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高活性な不斉求核触媒の創製と不斉反応への展開

高活性不对称亲核催化剂的制备及其在不对称反应中的应用

基本信息

批准号：
17J02283
负责人：
藤居一輝
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17J02283/
关键词：
有機分子触媒アシル化反応

项目摘要

平成２９年度の研究計画の一つである「独自に開発した触媒による1,2ジオールのエナンチオ選択的アシル化反応」について詳細に実験を行った。その結果、触媒を用いたd,l-1,2-ジオールの速度論的光学分割反応において低触媒量(0.5 mol %以下)かつ、高いエナンチオ選択性の発現を可能にした（最大s = 180）。この触媒反応系では従来法では難しい非環状および環状1,2-ジオールを同一触媒を用いて分割することができることが大きな特徴である。また、過剰反応であるジアシル化反応の抑制にも成功している。各種対照実験より、触媒の第三級アルコール部位と反応基質の1,2-ジオール部位との間の水素結合がモノアシル化反応のみを劇的に加速し、高い触媒活性とエナンチオ選択性を発現していることが明らかになった。また、大量スケール合成（10 g）にも応用可能であり、このとき触媒を回収率96%以上で回収することもできた。さらに、本触媒反応系はmeso-1,2-ジオールの非対称アシル化反応にも使用することができ、この場合においても高い触媒活性とエナンチオ選択性を示した。本研究はAdvanced Synthesis & Catalysis, Vol. 359, pp. 2778-2788 (2017)., The Journal of Organic Chemistry, Vol. 82, No. 13, pp. 6846-6856 (2017)., 有機合成化学協会誌, Vol. 75, No. 6, pp. 632-649 (2017).に詳細に記し、論文として発表した。

The research plan of Heisei 29 is "Independent development of catalyst","1,2-fold selection of catalyst", and the detailed implementation is planned. The results are as follows: d,l-1,2-cycle optical separation reaction of velocity theory for catalyst use is possible for low catalyst content (0.5 mol % or less) and high catalyst content (s = 180 at most). The catalyst reaction system is characterized by non-cyclic and cyclic 1,2-ring separation of the same catalyst. In addition to the above, it is also possible to successfully control the development of anti-corruption activities. Various kinds of light, catalyst third-stage reaction site, reaction matrix 1,2-phase site, water element binding between the reaction site and the acceleration, high catalyst activity and selectivity of the reaction occurred. A large amount of catalyst is available for synthesis (10 g), and the recovery rate is more than 96%. In addition, the catalytic reaction system is characterized by meso-1,2-dipolar non-symmetric catalytic activity and selectivity. Advanced Synthesis & Catalysis, Vol. 359, pp. 2778-2788 (2017)., The Journal of Organic Chemistry, Vol. 82, No. 13, pp. 6846-6856 (2017)., Journal of the Society for Organic Synthetic Chemistry, Vol. 75, No. 6, pp. 632-649 (2017). Detailed notes, papers and presentations.