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末端にオキシラン環を有する分子量の規制されたポリマーの合成とマクロマ-への応用

末端具有环氧乙烷环的可控分子量聚合物的合成及其在大分子单体中的应用

基本信息

批准号：
07750965
负责人：
竹中克彦
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Nagaoka University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

鎖末端に重合性の官能基を有するテレケリックポリマーは、ブロック、グラフト共重合体などのビルディングブロックとして有用である。本研究では、鎖末端に加水分解や開環重合能を有するオキシラン環をもち、充分に制御された分子量と狭い分子量分布を有するテレケリックポリマーをポリマーを得ることを目的として、分子内にオキシラン環を有する4種類の臭化アルキルとアニオンリビングポリスチレンとの反応を行った。停止剤である2-ブルモエチルオキシラン、3-ブロモプロピルオキシラン、4-(3-ブロモプロピル)フェニルオキシランはそれぞれ対応する臭化アルケンから過安息香酸を用いたエポキシ化反応により調製した。反応はすべてTHF中、-78℃で行い、リビングポリマーの溶液を少しづつ停止剤に加える方法と、過剰の停止剤をリビングポリマーに一度に加える方法の二種類を併用した。末端官能基の導入率はGPC、NMR、TLC-FID測定により決定した。対カオチンとしてリチウムをもつアニオンリビングポリマーと上記4種類の停止剤を反応させたところ、末端官能基の導入率は92〜100%となった。しかしながら、一部の系ではGPC溶出曲線の高分子量側に設計分子量の二倍程度の分子量に対応するピークが現れ、分子量分布が二峰性になった。TLC-FID測定の結果から、高分子量側のピークは1分子の停止剤に2分子のリビングポリマーが反応した2級アルコール化合物であると推定された。一方、対カチオンとしてカリウムを有するリビングポリマーとの反応では、反応条件によらず生成ポリマーの分子量分布は単峰性となり官能基の導入率は定量的であった。得られた鎖末端にオキシラン環を有するポリマーのマクロマ-としての可能性を調べるため末端基に対して過剰のアニオンリビングポリスチレンを反応させるとGPC曲線は出発ポリマーの位置から高分子量側ヘシフトし、末端官能基の導入率が充分高いこと、開環反応によりブロック共重合体やグラフト共重合体が得られる可能性が示された。

The functional bases of coincidence at the end of the body are known to be the same as those in the same body. In this study, the results show that there is a wide range of molecular weight distribution in the environment, and that the molecular weight distribution is very narrow, and the molecular weight distribution is very narrow. In this study, the results of this study are as follows: in this study, in this study, the results of this study are as follows: in this study, the results show that the molecular weight distribution of molecular weight is very narrow, the molecular weight distribution is very narrow, and the molecular weight distribution is very narrow. Stop the use of benzoin acid in the presence of benzoin acid, the use of benzoin acid and the use of benzoin acid. In the THF, the temperature is-78 ℃, the temperature of the solution is less than that of the solution, and the method is used to increase the temperature of the system. The GPC, NMR, TLC-FID measurements of the terminal functional base determine the penetration rate. In order to improve the performance of the system, we need to know that there is a negative impact on the performance of the terminal functional base (TFG). In this paper, the end functional base penetration rate is 92%. The molecular weight of the high molecular weight curve of the GPC stripping curve is twice as high as that of the molecular weight, and the molecular weight distribution is sensitive to the double peak of molecular weight. The results of TLC-FID analysis showed that the high molecular weight (HMW), high molecular weight (HMW) and high molecular weight (HMW). On the one hand, there is a quantitative analysis of the molecular weight distribution of the molecular weight distribution, the molecular weight distribution and the molecular weight distribution. There is a possibility that the end-to-end end-to-end performance of the GPC curve will not be affected by the presence of high molecular weight, high penetration rate, high molecular weight, high The possibility of recombination is indicated by the possibility of recombination.