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末端にジエン骨格を有する分子量の規制されたポリマーの合成とその末端官能基変換

末端具有二烯骨架的可控分子量聚合物的合成及其末端官能团的转化

基本信息

批准号：
06750905
负责人：
竹中克彦
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

鎖末端にジエン骨格を有する分子量の規制されたポリマーを得ることを目的として、種々のアニオンリビングポリマーを2-(3-ハロアルキル)-1,3-ブタジエンと反応させた。反応をTHF中、-78℃で行うと、リビングポリマーの種類や対カチオン、ハロゲン種の違い、試薬の添加順序等に関係なくハロゲン化アルキル部分との求核置換反応が選択的に進行し、鎖末端に1,3-ジエニル基を有するポリマーが定量的に得られることをGPC,^1H NMR、TLC-FID測定から明らかにした。通常、重合性基を有するハロゲン化アルキルとアニオンリビングポリマーの反応では、ベンジルクロリド型のように反応性の高いハロゲン化物を大過剰用いることが必要とされているが、本研究の結果からは反応性の低い脂肪族一級のハロゲン化物を小過剰(2倍程度)用いるだけで十分であることがわかった。特に、反応性の低い塩素化物や脱離反応が起き易いと考えられる2-ブロモエチル-1,3-ブタジエンを用いた場合でもジエニル基が定量的に導入されたことは驚くべきことである。さらに、リビングポリスチレンの活性末端アニオンを1,1-ジフェニルエチレンで修飾した求核性の低いアニオンやメタクリル酸エステルのアニオンリビングポリマーのようなエノレート型アニオンからも反応が定量的に進行する等、興味深い事実が見いだされた。導入された鎖末端の1,3-ジエニル基は無水マレイン、アクリロニトリル、アクロレインとDiels-Alder反応させることで容易に酸無水物構造、ニトリル、ホルミル基に変換することができ、新規のテレケリックポリマーの合成の有力な手段となり得ることが明らかになった。

The molecular weight regulation of the chain end chain has a molecular weight regulation of 2-(3-amino)-1,3-amino. In THF,-78℃, the reaction temperature is-78℃, and the reaction temperature is-78 ℃. In general, the coincidence group has a high degree of anti-retroactivity and a high degree of anti-retroactivity. The results of this study range from a low degree of anti-retroactivity to a low degree of anti-retroactivity. In particular, the anti-inflammatory and anti-inflammatory compounds are separated from the anti-inflammatory substances. In the case of 2-D anti-inflammatory substances, the anti-inflammatory substances are introduced quantitatively. In addition, the active terminal of the active terminal of the active terminal A powerful means of synthesis of the 1,3-diamino group at the end of the 1,3-diamino group is introduced, and the structure of the acid anhydrous substance, the diamino group and the diamino group are easily changed.