ユニークな反応化学種と有機リン化合物との特異な反応の開発および機能性分子の創製

开发独特的活性物质和有机磷化合物之间的特定反应并创建功能分子

基本信息

批准号：
21K14630
负责人：
荒江祥永
金额：
$ 3万
依托单位：
Kumamoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は前年度，5価のベンゾホスホールを有するo-アルキニルアリールベンゾホスホール類縁体を用いた環化異性化反応において，2種類の全く異なるキラル多環式複素環化合物が得られるという興味深い知見を得た．また，リン原子上のカルコゲンの種類に応じて，得られる生成物の選択性が変化することも見出した．本年度は，これらの反応のさらなる条件検討を行うとともに，不斉触媒反応開発への展開を検討した．まず，カルコゲンの異なる基質について反応性を精査したところ，ベンゾホスホールオキシドを有する基質は，スルフィドやセレニドをカルコゲンとする基質に比べ，顕著に低い反応性を示すことがわかった．次に，不斉触媒反応への展開を目指しo-アルキニルアリールベンゾホスホールスルフィドとキラル塩基触媒との反応を検討した．その結果，中程度の立体選択性ではあるものの，環化生成物はいずれも光学活性体であることを確認した．また，上述の反応とは別に，3価有機リン化合物の強い求核性を利用した反応開発にも取り組んだ．まず，o-アルキニルアリールホスフィンを基質とした分子内環化異性化反応を検討したところ，我々がこれまでに報告してきた分子内環化反応とは異なるユニークな反応性を示すことを明らかにした．すなわち，これまで報告してきた分子内環化異性化反応では，いずれも触媒を必要とするのに対して，本反応は，無触媒で進行するという興味深い知見を得た．この反応性の違いは，ホスフィン部位の強い求核性に由来するものだと考え，次に，これを利用した分子間反応への拡張を検討することとした．その結果，o-アルキニルナフトールとトリフェニルホスフィンを塩基触媒存在下作用させたところ，付加生成物が得られることを確認した．さらに，これらの反応で得られる生成物のいくつかは，ソルバトクロミズムを示すユニークな化合物であることもわかった．

In the previous year, we gained interesting findings that two completely different chiral polycyclic heterocyclic compounds can be obtained in the cyclization isomerization reaction using o-alkynylarylbenzophosphore analogs with pentavalent benzophosphores.我们还发现，所得产物的选择性取决于磷原子上的chalcogen的类型。今年，我们进一步研究了这些反应的条件，还考虑了不对称催化反应的发展。首先，当我们检查不同葡萄糖胶质的底物的反应性时，我们发现与硫化物或硫化物（作为葡萄球菌）的底物相比，苯磷氧化物的底物的反应性明显低。接下来，我们研究了o-碱基甲苄基磷酸硫化物和手性碱催化剂之间的反应，旨在发展为不对称的催化反应。结果，尽管它们具有适度的立体选择性，但所有环化产物都具有光学活跃。除上述反应外，我们还致力于开发一种反应，该反应利用了三价有机磷化合物的强核性。首先，我们使用O-碱基尼洛里膦碱作为底物研究了分子内环化异构化反应，并发现它表现出与迄今为止我们报道的分子内环化反应不同的独特反应性。换句话说，我们已经获得了有趣的发现，即到目前为止据报道的分子内环化异构反应需要催化剂，而该反应无催化剂进行。这种反应性的这种差异被认为是由于磷酸位点的强核性，我们接下来决定考虑使用它将其扩展到分子间反应中。结果，已经证实，使用o-碱基二硫醇和三苯基膦在碱催化剂存在下起作用，并获得了额外的产物。此外，发现从这些反应中获得的某些产物是表现出溶剂色素的独特化合物。

项目成果

期刊论文数量（3）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ヘテロ重原子を含むo-アルキニルフェニルベンゾヘテロール類の合成と分子内環化異性化反応

含杂重原子邻炔基苯基苯并杂醇的合成及分子内环异构化反应

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Toshiya Nagai;Yinghua Wang;Itsuki Watanabe;Koichi Hagiwara;Masayuki Inoue;荒江祥永，入江亮
通讯作者：
荒江祥永，入江亮

有機触媒を用いた架橋アルキンベンゾホスホールカルコゲニド系の分子内環化異性化反応

有机催化剂桥连炔苯磷硫属化合物的分子内环异构化反应

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Toshiya Nagai;Yinghua Wang;Itsuki Watanabe;Koichi Hagiwara;Masayuki Inoue;荒江祥永，入江亮;荒江祥永，入江亮
通讯作者：
荒江祥永，入江亮

o-アルキニルアリールベンゾホスホールスルフィドの環化異性化に基づく複数のキラリティを有するユニークな多環式複素環化合物の合成

基于邻炔基芳基苯并磷硫化物环异构化合成独特的多重手性多环杂环化合物

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Toshiya Nagai;Yinghua Wang;Itsuki Watanabe;Koichi Hagiwara;Masayuki Inoue;荒江祥永，入江亮;荒江祥永，入江亮;荒江祥永，中野将太郎，入江亮
通讯作者：
荒江祥永，中野将太郎，入江亮