ユニークな反応化学種と有機リン化合物との特異な反応の開発および機能性分子の創製

开发独特的活性物质和有机磷化合物之间的特定反应并创建功能分子

• 批准号: 21K14630
• 负责人: 荒江 祥永
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K14630/
• 关键词: ベンゾホスホール; 分子内環化異性化; リン中心不斉; 軸不斉; 多環式複素環化合物; 有機リン化合物; ソルバトクロミズム; 環化異性化; キラリティ

我々は前年度，5価のベンゾホスホールを有するo-アルキニルアリールベンゾホスホール類縁体を用いた環化異性化反応において，2種類の全く異なるキラル多環式複素環化合物が得られるという興味深い知見を得た．また，リン原子上のカルコゲンの種類に応じて，得られる生成物の選択性が変化することも見出した．本年度は，これらの反応のさらなる条件検討を行うとともに，不斉触媒反応開発への展開を検討した．まず，カルコゲンの異なる基質について反応性を精査したところ，ベンゾホスホールオキシドを有する基質は，スルフィドやセレニドをカルコゲンとする基質に比べ，顕著に低い反応性を示すことがわかった．次に，不斉触媒反応への展開を目指しo-アルキニルアリールベンゾホスホールスルフィドとキラル塩基触媒との反応を検討した．その結果，中程度の立体選択性ではあるものの，環化生成物はいずれも光学活性体であることを確認した．また，上述の反応とは別に，3価有機リン化合物の強い求核性を利用した反応開発にも取り組んだ．まず，o-アルキニルアリールホスフィンを基質とした分子内環化異性化反応を検討したところ，我々がこれまでに報告してきた分子内環化反応とは異なるユニークな反応性を示すことを明らかにした．すなわち，これまで報告してきた分子内環化異性化反応では，いずれも触媒を必要とするのに対して，本反応は，無触媒で進行するという興味深い知見を得た．この反応性の違いは，ホスフィン部位の強い求核性に由来するものだと考え，次に，これを利用した分子間反応への拡張を検討することとした．その結果，o-アルキニルナフトールとトリフェニルホスフィンを塩基触媒存在下作用させたところ，付加生成物が得られることを確認した．さらに，これらの反応で得られる生成物のいくつかは，ソルバトクロミズムを示すユニークな化合物であることもわかった．

In the past year, 5 kinds of heterocyclic compounds have been obtained, and 2 kinds of heterocyclic compounds have been obtained. Moreover, due to the diversity of the types of carbon atoms, the selectivity of the resulting products has changed. During the year, the conditions for the development of catalytic reaction were discussed. The substrate of different types of materials is carefully examined. The substrate of different types of materials is closely examined. The substrate of different types of materials is closely examined. Second, the development of catalyst reaction system refers to the development of catalyst reaction system. As a result, the stereoselectivity of the intermediate was confirmed. In addition, the above reactions are different from each other, and the strong nuclear properties of the organic compounds are utilized to develop the reaction groups. In this paper, we discuss the molecular internalization and heterogenization of the substrate, and report the molecular internalization and heterogenization of the substrate. In this paper, the author reports that the molecular internalization and heterogenization reaction is carried out without catalyst. This is the first time that we've had a chance to find out why we're doing this, and the second time that we're doing this. In the presence of a catalyst, the reaction is confirmed. In the meantime, we can get the best of our products. We can get the best of our products.

项目成果

ヘテロ重原子を含むo-アルキニルフェニルベンゾヘテロール類の合成と分子内環化異性化反応

含杂重原子邻炔基苯基苯并杂醇的合成及分子内环异构化反应

• 发表时间: 2022
• 作者: Toshiya Nagai;Yinghua Wang;Itsuki Watanabe;Koichi Hagiwara;Masayuki Inoue;荒江 祥永，入江 亮
• 通讯作者: 荒江 祥永，入江 亮

有機触媒を用いた架橋アルキンベンゾホスホールカルコゲニド系の分子内環化異性化反応

有机催化剂桥连炔苯磷硫属化合物的分子内环异构化反应

• 发表时间: 2022
• 作者: Toshiya Nagai;Yinghua Wang;Itsuki Watanabe;Koichi Hagiwara;Masayuki Inoue;荒江 祥永，入江 亮;荒江 祥永，入江 亮
• 通讯作者: 荒江 祥永，入江 亮

o-アルキニルアリールベンゾホスホールスルフィドの環化異性化に基づく複数のキラリティを有するユニークな多環式複素環化合物の合成

基于邻炔基芳基苯并磷硫化物环异构化合成独特的多重手性多环杂环化合物

• 发表时间: 2022
• 作者: Toshiya Nagai;Yinghua Wang;Itsuki Watanabe;Koichi Hagiwara;Masayuki Inoue;荒江 祥永，入江 亮;荒江 祥永，入江 亮;荒江 祥永，中野将太郎，入江 亮
• 通讯作者: 荒江 祥永，中野将太郎，入江 亮