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液相中における反応余剰エネルギーの散逸機構の解明

液相反应剩余能量耗散机制的阐明

基本信息

批准号：
09740448
负责人：
水谷泰久
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Okazaki National Research Institutes
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740448/
关键词：
振動緩和ラマン分光法無輻射遷移

项目摘要

反応余剰エネルギーの緩和は、液相中での化学反応を理解するうえで非常に重要な過程である。初期の振動励起状態およびそこからの分子内、分子間緩和過程を調べるにはアンチ及トークスラマン線強度が直接的なプローブとなる。われわれはこれまでに、ニッケルオクタエチルポルフィリン(NiOEP)の(d,d)励起状態と一酸化炭素結合形ミオグロビン(MbCO)の光解離状態の2つについて金属ポルフィリンの振動エネルギー緩和を調べた。両者では、ポルフィリン環の構造が非常によく似ているにもかかわらず、ν_4モード(ポルフィリン環の面内振動)の冷却時定数は、それぞれ10psと2psと大きく異なっていた。そこで今回、この差を生む原因を明らかにするために、いくつかのポルフィリン錯体について測定を行い、ポルフィリンの振動冷却速度に影響を与える因子について調べた。差を生み出す原因として、(1)溶媒の種類、(2)ポルフィリン環側鎖の種類、(3)中心金属の種類、(4)軸配位子の有無および種類、の4つが考えられる。いろいろな溶媒中で、ニッケルポルフィリンの緩和を調べたところ、溶媒依存性はほとんどなかった。また、DMSO中で鉄ポルフィリン一酸化炭素錯体の光解離を調べたところ、緩和はMbCOの場合と同様に速かった。これらのことから、蛋白質の効果も含めて、溶媒の効果は小さいと考えられる。次に、NiOEP,FeOEP,NiPPIX,FePPIXの4種類の錯体についても調べたが、冷却速度に違いはほとんどなかった。したがって、(1)-(3)は、問題になっている差を生む原因とはならない。一方で、配位状態については冷却速度に依存性がみられた。すなわち、4配位状態では緩和は遅く、6配位状態では速い。また、同じ5配位状態でも鉄原子の価数あるいは配位子によって差がみられた。

Chemical reactions in the liquid phase are very important for understanding chemical reactions. The initial vibration excitation state is modulated by the intramolecular and intermolecular relaxation processes, and the line strength is directly modulated. The (d,d) excited state of NiOEP and the photodissociated state of MbCO are regulated by the relaxation of the vibration of NiOEP. The structure of the ring is very similar to that of the in-plane vibration of the ring. The cooling time is 10ps and 2ps. The reason for this difference is clear, and the vibration cooling speed is affected. The reasons for the difference are: (1) the type of solvent;(2) the type of ring side lock;(3) the type of central metal;(4) the type of axial ligand; and (4) the type of test. In the middle of the solvent, the solvent is not stable, and the solvent dependence is not stable. The photodissociation of iron in DMSO and carbon dioxide is modulated and moderated at the same rate. The results of protein production and solvent production are as follows: NiOEP,FeOEP,NiPPIX,FePPIX 4 kinds of wrong body, cooling speed, etc. (1)-(3) The cause of the problem is different. A party, coordination state, cooling rate, dependence, etc. 4 coordination state, 6 coordination state The number of iron atoms in the same coordination state is different.