有機パラジウム錯体によるC-H結合切断を鍵とする新しい触媒的C-C結合生成反応

使用有机钯配合物基于 C-H 键断裂的新型催化 C-C 键形成反应

• 批准号: 10132234
• 负责人: 三浦 雅博
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132234/
• 关键词: パラジウム; C-H結合切断; カップリング反応; フェノール; 複系環化合物; ケトン; アルケン

交付申請書に記した計画に従って、まず、パラジウム錯体触媒ならびに塩基存在下、芳香族ハロゲン化物と2-フェニルフェノールあるいは1-ナフトールとの炭素一水素結合の開裂を伴う炭素一炭素カップリング反応における置換基効果について検討した。その結果、いずれの基質に電子供与性あるいは吸引性置換基があっても反応が進行するが、フェノール性基質に電子吸引性置換基があると反応速度が遅くなることがわかった。これより、鍵中間体であるアリールパラジウム錯体のフェノール性基質への求電子攻撃が反応に関与していることが示唆された。一方、芳香族ハロゲン化物と種々五員環複素芳香族化合物との反応では、イミダゾールやチアゾール類では円滑に進行するが、より求電子攻撃を受けやすいインドールやベンゾチオフエン類ではむしろ反応をうけにくい傾向がみられた。これより、カップリング反応における触媒サイクルの求電子攻撃の段階だけでなく、それに続く脱プロトン化も反応の効率を支配する重要な段階であることが示唆された。他方、芳香族ハロゲン化物のカップリングパートナーの拡張を目的として検討したところ、エノール化が可能なケトン官能基がフェノール性水酸基と同様の機能を示し、一部の芳香族ケトン類がフェノール類と同様の反応をうけることがわかった。さらに、別方向からのアプローチとしての、芳香族基質とアルケンとの炭素一水素結合の開裂を伴う炭素一炭素カップリング反応では、芳香族基質上の配位性置換基として、フェノール性水酸基のほかスルホニルアミノ基やカルボキシル基が効率よく機能することを見い出した。芳香族ハロゲン化物とケトン類との反応ならびに芳香族基質とアルケンとの反応については今後さらに詳細に検討を行う予定である。

The application for application is due to the presence of the wrong catalyst in the presence of aromatic compounds, aromatic compounds, carbon hydrates, carbon, water, carbon, water, carbon, carbon, water, carbon, carbon Based on the results of the experiment, the results show that there is a negative relationship between the attractiveness and the attractiveness of the power supply, the attraction and the reverse of the attraction of the basic electrons. the results show that the attraction of the basic electric power supply and the attraction of the basic electric power supply and the attraction of the basic electric power supply and the attraction of the basic electric power supply, the attraction of the basic electric power plant, the anti-attractiveness of the basic electric power supply, the attraction of the basic electric power supply, the attraction of the basic electric power, the anti-attraction of the basic electric power supply, the attraction of the basic electric power supply, the attraction of the basic electrical equipment, the anti-attractiveness of the basic electric power supply and the anti-attractiveness of the basic electrical machinery. In the middle of the day, you can tell me that you are not in the right place to do so. On the one hand, aromatic compounds, aromatic In order to control the rate of anti-pollution, the rate of anti-pollution is higher than that of others, and the rate of response is higher than that of other countries. The other party, the aromatic group, the chemical compound, the aromatic group, the compound, the acid group, the acid group and the acid group. In the other direction, in the other direction, in the same direction, in the other direction, in the presence of carbon and water, the combination of carbon and water, carbon, aromatic, aromatic, Aromatic compounds, aromatic compounds and aromatic compounds.

项目成果

三浦雅博: "Oxidative Cross-Coupling of N-(2'-Phenylphenyl) benzemesulfonamides or Benzoic and Naphthoic Acids with Alkenes" J.Org.Chem.63. 5211-5215 (1998)

Masahiro Miura：“N-(2-苯基苯基)苯磺酰胺或苯甲酸和萘酸与烯烃的氧化交叉偶联”J.Org.Chem.63 (1998)。

三浦雅博: "Regioselective Arylation Reactions of Biphenyl-2-ols, Naphthols, and Benzylic Compounds with Aryl Halides under Pelladium Catalysis" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 2239-2246 (1998)

Masahiro Miura：“联苯-2-醇、萘酚和苯甲基化合物与芳基卤化物在铍催化下的区域选择性芳基化反应”Bull.Chem.Soc.Jpn.71 (1998)。

三浦雅博: "Regioselective Arylation on the γ-position of α,β-Unsaturated Carbonyl compounds with Aryl Bromides by Palladium Catalysis" Tetrahedron Lett.39. 6203-6206 (1998)

Masahiro Miura：“通过钯催化对 α,β-不饱和羰基化合物的 γ 位进行区域选择性芳基化”Tetrahedron Lett.39（1998）。