海洋生物由来の含ピロン天然物の合成と付着阻害活性

海洋生物含吡喃酮天然产物的合成及其粘附抑制活性

• 批准号: 08780541
• 负责人: 有本 博一
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08780541/
• 关键词: γ-ピロン; Vallartanone B; Williamsonエーテル化

まず第一のテーマとして有肺類に特徴的なγ-ピロンVallartanone Bの立体構造を合成的手法により解明した。申請者が開発した条件を用いて隣接する不斉点を損なうことなくγ-ピロン環を構築し、別途合成したケトンとアルドール縮合したのち酸触媒によるジヒドロピロン環の構築を行った。γ-ピロン環に隣接する不斉中心を失うことなく目的物へ誘導する穏和な条件の選択が鍵反応である。本合成研究によって真の立体化学が明らかになった。誤っていた推定構造を提出したFaulknerは天然物のCDスペクトルの解釈を基にしていたので、この点について半経験分子軌道計算によって妥当性を検討した。その結果、解釈の基礎となるコンフォメーションの推定に問題があることがわかった。第二に取り上げた褐藻由来のマクロサイクリックピロンについては、エノールエーテル構造の構築法から検討する。天然から得られている類縁体を考慮すると、前駆体としてブロモエーテルを選択することが適当と考えられた。従来ピロン環とアルキルハライド間のWilliamsonエーテル化においてはpKaの関係から一般にα-ピロン生成が優先し、γ-ピロンを高選択的に得る方法は知られていなかったが、今回銀塩を活性化剤として用いることにより目的を達成することができた。このときAg^+の対イオンによってα,γ選択性が制御できることが判明し、大変興味深い。今後は、希土類を含む金属種、反応溶媒を検討してさらに高選択的な方法論の開発を行う。目的とするブロモエーテルを得た後、塩基で処理して脱臭化水素しエノールエーテルへ誘導する予定である。

The method of synthesizing the three-dimensional structure of Vallartanone B is explained. The applicant shall apply for the construction of a γ-ray ring, and the construction of a γ-ray ring shall be carried out in accordance with the conditions of development.γ-rings are adjacent to each other, and the center is missing. This synthetic study was carried out on the stereochemistry of the compound. Faulkner discusses the appropriateness of the calculation of molecular orbitals in natural objects The results, solutions and assumptions of the problem The second is to select the origin of brown algae and the construction method of brown algae The natural environment is not suitable for use. The Williamson pKa relationship between the active agent and the active agent is from the general α-pKa generation priority to the γ-pKa generation priority. The method for obtaining the active agent and the active agent of the active agent is to achieve the objective. The color of the film is very different from the color of the film. In the future, the development of methodology for high-quality selection of rare earth metals and solvents will be carried out. The purpose of this study is to determine the amount of water that can be removed from the soil.

项目成果

Irikawa,H,Arimoto,H.ら: "Preparation and Properties of 1,1'-Disubstituted Trichotomine Derivatives with a Twisted C=C Bond" Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 1673-1677 (1996)

Irikawa, H, Arimoto, H. 等人：“具有扭曲 C=C 键的 1,1-二取代 Trichotomine 衍生物的制备和性质”Bull.Chem.Soc.Jpn.69 (1996)。

Arimoto,H.ら: "Synthesis and Revised Structure of Vallartanone B" Tetrahedron Lett.37. 4749-4750 (1996)

Arimoto, H. 等人：“Vallartanone B 的合成和修订结构”Tetrahedron Lett.37 (1996)。