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第一遷移系列錯体の配位子交換反応の立体制御に関する理論的研究

第一过渡系列配合物配体交换反应立体调控的理论研究

基本信息

批准号：
09740423
负责人：
和佐田裕昭
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

第一遷移元素二価イオンの水交換反応の反応機構の中心イオン依存性を理論的に研究し、解離的構造は安定であるのに対し、Ca(II)、Sc(II)を中心とする会合的構造は中間体、銅(II)、亜鉛(II)を中心とする会合的構造は二次の遷移状態であることを示した。周期表の左方の第一遷移元素イオンでは七配位体が中間体または遷移状態なので会合的機構が可能なことを明らかにした。さらに、固有反応座標による反応経路を決定した。また、Ti、V、Cr、Mnの二価イオンを中心とする七水和化合物の構造安定性を、非経験的分子軌道法を用いて研究し、d^0,d^1,d^2,d^5電子配置を持つ五角両錐構造はエネルギー極小構造になるが、d^3,d^4電子配置では鞍点構造になることを明らかにした。これにより、第一遷移系列元素二価イオンの水交換反応の会合的機構の可能性と七水和二価イオンの安定性のd電子配置に対する依存性との間の関係を電子状態的に明らかにした。さらに、第一遷移系列元素イオン六水和物の水交換反応の会合的機構での中間体と考えられる七水和二価イオンの構造安定性を、非経験的分子軌道法により研究した。構造安定性は、中心金属イオンのd電子配置に密接に依存することを明らかにした。d電子数が6個以下の系では会合的機構が可能であることを示した。d^3,d^6およびd^7配置を持つ系はシス型の交換反応が起こり、d^4配置の系はトランス型の交換反応が起こるとの予言を与えた。さらに、六水和化合物の水交換反応の会合的反応機構との関連で、ScからCoまでの第一遷移系列元素の二価および三価イオンの七水和物の構造安定性を非経験的分子軌道法により研究した。対象とした全ての三価イオンの七配位化学種がエネルギー極小構造または遷移状態構造であり、会合的機構が可能となり得る。固有反応座標を決定し、Crの二価イオン水和物とMn三価イオン水和物がトランス置換反応することを明らかにした。

The first transfer element is the study of the theory of dependence in the center of the anti-mechanism, the center of the anti-mechanism, the center of the center for the rendezvous of the centers of stability, Ca (II), Sc (II), and II (II). The first moving element on the left side of the periodic table may indicate that the mechanism of rendezvous of the seven ligands in the seven ligands may indicate that they will rendezvous. You know, you don't know what to do. Microwave, Ti, V, Cr, Manganese bipolar devices are used to build the stability of water and compounds, and the molecular channel method of non-thermal is to use the molecular channel method to study the stability, d ^ 0, d ^ 1, d ^ 1, d ^ 2, d ^ 5 units with pentagonal devices. The first series of elements, the first series of elements, the possibility of anti-rendezvous, the possibility of anti-convergence, the possibility of anti-collision, the possibility of anti-collision, the possibility of anti-convergence, the possibility of anti-collision, anti-convergence, anti-convergence, The first series of elements in the series of elements in the series of water, water, The construction of the stability, the central metal and the electronic equipment are closely connected with each other. D Power stations with less than six series of rendezvous may offer a demonstration. D ^ 3, d ^ 6