遷移金属イオン無機配位化合物の反応性と電子状態に関する理論的研究

过渡金属离子无机配位化合物反应活性及电子态的理论研究

基本信息

  • 批准号:
    12042231
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.3万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 财政年份:
    2000
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2000 至 2001
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

理論化学分野の急務のひとつである遷移金属の関係した化学反応の反応性を予測、制御するための指針作成を目指して配位子交換反応における中心金属のd電子配置の役割に焦点をあてて研究を行った。計算にはRHF法、UHF法、MP2法および一電子励起CI法を用いた。第一遷移系列金属に対しては、Wachtersのdouble zetaに分極関数を加えたDZP基底関数を使用した。配位子の炭素、窒素、酸素に対しては、Huzinaga-DunningのDZP基底関数を使用した。水素に対しては、Huzinaga-DunningのDZ基底関数を使用した。利用したプログラムはGaussian 98、MOLCATおよびmoviewである。シアン化水素和物は、水和物およびアンモニア和物と比較して安定な七配位錯体を形成する傾向を示す。この原因を究明するために一電子励起CI計算:を行い、励起エネルギーを見積もった。対象とした全ての場合について、シアン化水素和物の方が、水和物よりも大きな励起エネルギーであることが明らかとなった。励起エネルギーが大きいため、シアン化水素和物は七配位状態からの分子構造変化による安定化の効果が小さくなるものと考えられる。この傾向は七配位状態の4s空軌道と3d反結合性占有軌道の軌道エネルギー差における傾向と完全に一致している。多くの実験で頻繁に使用されるアセトニトリルを配位子とした場合についても検討した。二価イオン配位化合物の分子構造に関しては、シアン化水素配位子の場合とよく似た結果が得られた。構造安定性に関しては、シアン化水素和物よりも、後周期の化合物において不安定になり、水和物の場合に近い性質を示すようになる。これは、メチル基の配位座部分への電子押し出し作用により、配位占有軌道の軌道エネルギーが高くなり、七配位構造からのずれが生じた際の大きなエネルギー低下が期待されるからであると思われる。
Theoretical chemical separation of the urgent task of the relationship between the chemical reaction of the reaction, prediction, control, preparation of the target, ligand exchange reaction, the central metal of the work of the focus of research Calculation: RHF method, UHF method, MP2 method and electronic excitation CI method are used. The first migration series of metals, Wachters and double zeta, is used. The use of ligands for carbon, phosphorus, and acid pairs, Huzinaga-Dunning, and DZP substrates The water element is used in the DZ substrate of Huzinaga-Dunning. Use of the Gaussian98, MOLCAT movie98 The tendency of water and organic compounds to form stable complexes is shown. The reason for this is clear: an electronic incentive to start CI computing: when you go online, you can see the accumulation of energy. For example, in all cases, the water element and the substance are mixed, and the water and the substance are mixed. A study of the molecular structure and stability of the complex This tendency is to change from the seven-coordinate state of the 4s empty orbital to the 3d anti-associative occupied orbital to the orbital difference between the two. Many of them are frequently used as ligands. The molecular structure of the diatomic coordination compounds is related to the molecular structure of diatomic coordination compounds. Structural stability is related to the properties of water and organic compounds, post-periodic compounds, and unstable organic compounds. The electron charge of the ligand part of the ligand group is released from the orbit of the coordination occupation orbit. The electron charge of the coordination occupation orbit is high. The electron charge of the seven-coordinate structure is low.

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
S.Yamamoto: "Ab initio MO study on the potential energy surfaces for twisting around C_<15>=N bond of protonated Schiff base of retinal"THEOCHEM. 543. 79 (2001)
S.Yamamoto:“从头开始研究视网膜质子化希夫碱 C_<15>=N 键扭转势能面”THEOCHEM。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
S.Yamamoto: "Ab initio MO study on the potential energy surfaces for twisting around C_<15>=N bond of protonated Schiff base of retinal"J.Mol.Strtuct. (THEOCHEM). (in press). (2001)
S.Yamamoto:“从头开始研究视网膜质子化希夫碱 C_<15>=N 键扭转势能面”J.Mol.Struct。
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  • 资助金额:
    $ 2.3万
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  • 资助金额:
    $ 2.3万
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    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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