フェナントレン環を有するシクロファン類の合成とその構造及び電子的・光物理的性質

具有菲环的环烷的合成、结构以及电子和光物理性质

• 批准号: 09740461
• 负责人: 中村 洋介
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740461/
• 关键词: フェナントレン; エキシマー; 蛍光スペクトル; シクロファン; 1,8-ナフチレン; 蛍口スペクトル

前年度、2つのフェナントレン環がある距離の範囲内でほぼ平行に位置しているシクロファン型の化合物において、2つの芳香環がほぼ完全に重なっている場合(syn体)だけではなく、一部のみが重なっている場合(anti体)でもエキシマーを形成することが明らかとなった。この場合のanti体は、フェナントレン環の3つのべンゼン環のうちの中央以外の2つが重なっているものであった。本年度はこの結果をふまえて、anti体の中でも芳香環の重なりの程度が異なるものについて蛍光挙動(エキシマー形成挙動)を検討した。実際には、2つのフェナントレン環が1,8-ナフチレンにより架橋された1,8-ジフェナントリルナフタレン類1を取り上げた。この場合、フェナントレン環の架橋位置を変えることにより、anti体での芳香環の重なりの程度の制御が可能となる。1-、2-、3-、及び9-ブロモフェナントレンから調製した有機金属試薬と1,8-ジヨードナフタレンとのクロスカップリング反応により1a-dを合成した。この中で、1aとdについてはsyn体とanti体の室温での分離に成功した。これらの化合物の蛍光スペクトルを室温で測定したところ、anti体においても、syn体と比較して若干短波長にシフトしているものの、ブロードなエキシマー蛍光が観測された。また、anti-1aとanti-1dを比較すると芳香環の重なりの少ない前者の方が短波長シフトしていた。以上より、芳香環の重なり方とエキシマー蛍光の極大波長の位置には密接な関係があることが明らかとなった。

The previous year, 2つのフェナントレン环がある Distance の within the range of the parallel に positionしているシクロファン type compound において, 2つのaromatic ring がほぼcomplete に重なっているoccasion(synbody)だけではなく、一のみが重なっているOccasion (anti body) でもエキシマーを form することが明らかとなった.このoccasionのantibodyは、フェナントレン环の3つのべンゼン环のうちの中の2つが重なっているものであった. This year's results are the same, and the anti body's aromatic ring is heavy and the process is the sameがdifferentなるものについて蛍光挙动(エキシマー Form 挙动)を検曰した.実记には、2つのフェナントレン环が1,8-ナフチレンによりFrame Bridgeされた1,8-ジフェナントリルナフタレンkind 1をtakeり上げた.この occasion, the bridge position of the フェナントレンring のbridge position を変えることにより, the antibody でのaromatic ring の heavy なりのdegree のcontrol がpossible となる. 1-, 2-, 3-, and 9-ブロモフェナントレンからmodulated organic metal test solution 1 ,8-ジヨードナフタレンとのクロスカップリングanti-応により1a-dをsyntheticした.この中で、1aとdについてはsynbodyとantibodyのRoomtemperatureでのSeparationにした.これらのCompoundの蛍光スペクトルをRoom temperature measurementしたところ、antibodyにおいても、syn The body compares some short wavelength にシフトしているものの, ブロードなエキシマー蛍光がmeasurement された.また、anti-1aとanti-1dをCompare するとaromatic ringの重なりの小ないThe former is a short wavelength シフトしていた. The above より, aromatic ring の heavy な り square と キ シ ー ー 蛍 の maximum wavelength の position に は close connection な が あ る こ と が 明 ら か と な っ た.

项目成果

Yosuke Nakamura: "Photophysical Properties of Various Regioisomers of [60]Fullerene-o-Quinodimethane Bisadducts" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1号. 127-130 (1999)

Yosuke Nakamura：“[60]富勒烯-o-醌二甲烷双加合物的各种区域异构体的光物理性质”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2，第 1. 127-130 号 (1999)。

Y.Nakamura: "Interaction between Benzene and Naphthalenophane:In Gas Phase and Crystalline Lattice" Liebigs Ann.(8). 1769-1776 (1997)

Y.Nakamura：“苯和萘芬之间的相互作用：气相和晶格”Liebigs Ann.(8)。

Masumi Taki: "[60]Fullerene(A_1,D_1)-Bisadducts:CD Spectra and Diastereospecific Synthesis" Enantiomers. 3巻・3号. 231-239 (1998)

Masumi Taki：“[60]富勒烯（A_1，D_1）-双加合物：CD光谱和非对映异构体合成”对映体第3卷，第3期。231-239（1998）

M.Taki: "Synthesis of Polyesters Containing[60]Fullerene Moiety in the Main Chain by Mild Surface Condensation Method" Polym.J.29(12). 1020-1022 (1997)

M.Taki：“通过温和表面缩合法合成主链中含有[60]富勒烯部分的聚酯”Polym.J.29(12)。

Yosuke Nakamura: "Synthesis of [2.n]Thiophenopahnes by Intramolecular[2+2]Photocycloaddition" Heterocycles. 印刷中. (1999)

Yosuke Nakamura：“通过分子内[2+2]光环加成合成[2.n]噻吩”杂环化合物（1999）。