权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

新しいハイドライド試薬のデザインとその還元能に関する研究

新型氢化物试剂的设计及其还原能力研究

基本信息

批准号：
09771893
负责人：
内山真伸
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09771893/
关键词：
メタルハイドライドカルボニル還元ジメチル亜鉛アート錯体 1,2-還元ジアステレオ選択性ジメチル亜鉛ハイドライトアート錯体 1、2-還元ジアステレオ選択的ジメチル亜鉛ハイドライドアート錯体理論モデル

项目摘要

本研究では、メタルハイドライド(NaHまたはLiH)とジアルキル亜鉛とからなるハイブリッド型亜鉛アート錯体をデザインし、この錯体が、トリアルキルおよびトリハイドライド亜鉛アート錯体になかった反応性、すなわちカルボニル化合物の還元反応に極めて有効であることを明らかにした。また、ハイドライドの活性化およびダミー基として、メチル基が特に有効であることを明らかにした。また、隣接位に不斉中心を有するカルボニル化合物とのジアステレオ選択的還元反応から、反応活性種がジアルキル亜鉛ハイドライドアート錯体であること、および反応メカニズムを明らかにし、この反応の立体選択性の理論モデルを提唱することで選択性の予想を可能にした。さらに、化学選択的、立体選択的、触媒的還元反応に有効であることも判明した。メタルハイドライド(NaHまたはLiH)に当量または触媒量のMe_2Znを加えることにより活性化する本法は、安価で容易に入手可能なNaHやLiHをハイドライド源とし、操作性に優れ、温和な条件下での反応が進行することより、シンプルで実用的な還元反応になりうる。また、本還元試薬は、目的の反応に応じてジアルキル亜鉛部分を修飾することが可能であり、多くの可能性を秘めている。一例を挙げると、アルキル基部分にキラルな置換基を有するジアルキル亜鉛を用いることにより、理論的には触媒的不斉還元反応への展開も可能であると考えられる。

This study is based on NaHまたはLiH and NaHジアルキル亜LEAD とからなるハイブリッド亜 LEAD アート綒デザインし, この Mismatched body が, トリアルキルおよびトリハイドライド亜 lead アート綫になかったreflexivity, すなThe わちカルボニル compound's reduction reaction is the most effective であることを明らかにした.また, ハイドライドのactivated およびダミーbase として, メチルbased が特にeffective であることを明らかにした.また, the adjacent position is not the center of the するカルボニル compound とのジアステレオSelect the rejuvenation reaction から, reaction active species がジアルキル亜 lead ハイドライドアート色体であること、および狠応メカニズムを明らかにし、この狠応のThe theory of stereoselectivity is based on the theory that the selection of stereoselective properties is possible. It has been proven that chemical, stereoselective, and catalytic reduction reactions are effective.メタルハイドライド(NaHまたはLiH)にequivalentまたはcatalyst amountのMe _2Zn をを加えることによりactivationするThis method is easy and easy to obtain. NaHやLiHをハイドライドsourceとし, excellent operability, under mild conditions The での応が carries out the することより, and the シンプルで実 is used to reverse the な元濜になりうる.また, the origin of the original test 薬は, the purpose of the reverse 応に応じてジアルキル亜 lead part をmodification することがpossible であり, 多くのpossibility をsecret めている. An Exampleることにより、Theoretical にはcatalyst's non-returning reaction へのdevelopment もpossible であると考えられる.