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アート錯体の配位空間制御と機能発現

艺术综合体的协调空间控制与功能表达

基本信息

批准号：
20036047
负责人：
内山真伸
金额：
$ 2.3万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036047/
关键词：
理論計算アート錯体反応経路解析遷移構造解析

项目摘要

従来の新反応開拓研究は、研究者の仮説(勘)あるいは膨大な数にのぼる基質・金属・配位子・溶媒・温度等の組み合わせ実験が必要とされてきた。本研究では、どんな中心金属を選ぶべきかどんな配位子を設計・検討するべきか新反応開拓に向けて、まず理論的・物理化学的手法を駆使した理論研究を軸とする新しいアプローチ法を開発しました。本研究課題は、計算化学ならびに物理化学的手法によって反応経路解析によって金属錯体の反応や機能を解明し、予測・設計に役立てようというものであり、これまでの研究者の勘と経験に頼っていた反応開発を新しい方向から考え直そうというものです。目的の反応(のみ)を進行させるためには、理論的には反応遷移構造・活性化エネルギーの予測と制御が必要となります。遷移状態を確認できる手法は、現在のところ理論計算しか存在しません。同時に、錯体の会合度や詳細な構造は、物理化学的な手法を用いて確認するしかありません。物理化学、理論化学と実験化学の融合は、今後の大きな課題です。本年度は、亜鉛アート錯体の反応性・選択性の起源を中心に有機反応の重要な反応経路・反応機構・遷移構造・活生化エネルギー・軌道相互作用などを、理論計算を用いて明らかにすることができました。これらの結果は、当初の一般的な予想を大きく覆すものとなりました。「亜鉛挿入反応におけるLiCl塩の高度活性化機構の解明」「亜鉛アート錯体を用いるハロゲン-亜鉛交換反応の詳細な反応機構とその活性化メカニズム」「重縮合の機構解明」「15族・16族元素の含まれるヘテロ環の合成とその物理化学特性の大きな違い」などを明らかにすることができました。

The new reaction development research is necessary for the combination of matrix, metal, ligand, solvent and temperature. In this study, we developed a new method for theoretical study of ligand design, research and selection of central metals. This research topic includes computational chemistry and physical chemistry methods to analyze the reaction channel, to analyze the reaction function of metal complex, to predict and design the reaction channel, and to develop new research directions for researchers. The purpose of this study is to investigate the mechanism of the reverse migration, activation, prediction and control. The transfer state is confirmed by the method, and the theoretical calculation is now available. At the same time, the degree of convergence, detailed structure, physical and chemical methods are used to confirm The fusion of physical chemistry, theoretical chemistry and chemistry is a major topic in the future. This year, the important reaction mechanism of organic reaction, reaction mechanism, migration structure, biological reaction mechanism, orbital interaction, theoretical calculation and application of organic reaction mechanism are discussed. The result is that the original plan is not complete. "Explanation of Highly Active Mechanism of LiCl ~+ in Lead Ion Exchange Reaction" Explanation of Highly Active Mechanism of LiCl ~+ in Lead Ion Exchange Reaction "Explanation of Recondensation Mechanism" Synthesis and Physico-Chemical Properties of Compounds Containing Group 15 and Group 16 Elements "