外部刺激応答性電子移動分子の開拓

开发响应外部刺激的电子转移分子

• 批准号: 11740350
• 负责人: 新森 英之
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11740350/
• 关键词: ポルフィリン二量体; 励起エネルギー移動; 外部刺激; 分子認識; 二量化反応; ポルフィリン; 電子移動; 分子スイッチ; 光異性化反応

2つのポルフィリンを様々な距離や角度を持つスペーサーで連結した分子の合成に成功した。そのスペーサーは様々な置換位置の芳香環、光異性化可能なジアリールエテン、あるいは2つのポルフィリン環が直接結合したものである。次に励起エネルギー移動の検討を目的として、ここで得られたポルフィリン二量体の一方のポルフィリン環にのみ亜鉛を錯化させ、亜鉛ポルフィリンからフリーベースポルフィリンへのエネルギー移動をスペクトル的手法を用いて検討した。その結果、ポルフィリン環周りの置換基を変えて、ポルフィリン環自体の電子状態を変化させることでそのエネルギー移動速度が異なることが確認され、直接結合ポルフィリン二量体においてはかなりの速度上昇が観測された。また、分子認識部位を有するポルフィリン単量体を合成し、それに外部刺激と成り得る特定のゲスト分子を添加することで、特徴的構造を持ったface-to-face型のポルフィリン二量体が形成できることを明らかにした。さらに同一の相互作用を利用することで、多数の分子認識部位を有する分子ではポルフィリン二量体が多数連なったポリポルフィリン構造が構築できることを証明した。

2. The molecular synthesis was successful when the distance and angle were maintained. The aromatic rings of the substitution positions, the optical anisotropy, and the direct combination of the aromatic rings of the substitution positions are possible. In order to improve the quality of the products, we should pay more attention to the quality of the products. The result is that the substitution group of the ring is changed, the electronic state of the ring itself is changed, and the speed of the movement of the ring is different. The speed of the movement of the ring is increased directly. The molecular recognition site is composed of a face-to-face structure and a specific molecule. The interaction between the two molecules was proved to be effective.

项目成果

大須賀篤弘: "Synthesis and photoisomerization of dithienylethane-bridged diporphyrin"Journal of Organic Chemistry. 66(in press). (2001)

Atsuhiro Osuga：“二噻吩基乙烷桥联二卟啉的合成和光异构化”有机化学杂志 66（出版中）。

Hyun Sun Cho: "Excited state energy transfer processes in phenylene-, diphenylene- and directly-linked zinc(II) and free-base porphyrin dimers"Journal of Physical Chemistry. 105(in press). (2001)

Hyun Sun Cho：“亚苯基、二亚苯基和直接连接的锌 (II) 和游离碱卟啉二聚体中的激发态能量转移过程”物理化学杂志。

新森英之: "Extended molecular assembly of crown ether appended meso-meso coupled diporphyrin"Tetrahedron Letters. 41・44. 8527-8531 (2000)

Hideyuki Shinmori：“冠醚附加内消旋-内消旋偶联二卟啉的扩展分子组装”Tetrahedron Letters 41・44（2000）。

新森 英之: "ポルフィリン多量体合成法の進歩"有機合成化学協会誌. 57・9. 749-762 (1999)

新森秀幸：“卟啉多聚体的合成进展”有机合成化学学会杂志57・9（1999）。