自己集合による三次元空孔を持つPd錯体の構築と機能

自组装三维空位Pd配合物的构建与功能

• 批准号: 11740362
• 负责人: 楠川 隆博
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11740362/
• 关键词: 自己集合; パラジウム; 白金; 三次元空孔; Pd錯体

(1)かご型錯体の溶解性制御自己集合性かご型錯体は水中で有機分子を効率的に取り込み、空孔内で化学反応を促進する。例えば、これまでにDiels-Alder反応がかご型錯体中で加速されること、スチレンのワッカー型酸化反応が、酸素を酸化剤として進行することを見出している。しかしながら、かご型錯体3は通常の化合物に比べて溶解性が劣るため、実用化の際に問題となる。そこで、Pdの保護基の部分にポリエーテル鎖を導入し、水への溶解性を向上させることを試みたところ、溶解性が著しく向上していることが明らかになった。(2)ナノ空間の利用(塩基性条件下での縮合反応)研究代表者は、白金を中心金属とする自己集合性かご型錯体の合成に成功している。白金を中心金属とする錯体は、塩基性条件で安定であり、塩基を用いた反応の反応場として利用できる。そこで、かご状錯体の形状による縮合反応の制御を行った。例えば分子内に二つの官能基を持つ化合物は通常の条件下では無限に縮合してしまうが、かご状錯体の空孔内では、ある一定のサイズの分子を作りあげることが可能であると考えられる。そこで、かご状錯体内で、縮合を行ったところ、三量体が得られ、X-線結晶構造解析に成功した。

（1）溶解度控制的自组装篮子配合物有效地掺入了水中的有机分子，并促进空孔中的化学反应。例如，到目前为止，已经发现了Diels-Alder反应在篮子型复合物中加速，并且使用氧气作为氧化剂进行了苯乙烯的Wacker型氧化反应。但是，由于篮子形复合物3的溶解度低于普通化合物，因此当它用于实际使用时，这是一个问题。因此，当将聚醚链引入PD的保护组部分以提高水的溶解度时，据显示溶解度显着提高。 （2）利用纳米空间（基本条件下的凝结反应）主要研究者已成功合成了自组装篮子形的复合物，将铂金作为中央金属合成。含有铂为中央金属的复合物在基本条件下是稳定的，可以用作基于碱基反应的反应场。因此，冷凝反应由篮子样复合物的形状控制。例如，在正常条件下无限地将具有两个官能基团的化合物无限地凝结，但是据信可以在类似篮子的络合物的孔中创建一定大小的分子。因此，在篮子状的复合物中进行了冷凝，并获得了三聚体，X射线晶体结构分析成功。

项目成果

T.Kusukawa,Michito Yoshizawa,M.Fujita: "Probing Guest Geometry and Dynamics through Host-Guest Interactions."Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. (in press). (2001)

T.Kusukawa、Michito Yoshizawa、M.Fujita：“通过主客交互探索客体几何和动力学。”Angew.Chem.Int.Ed.Engl..（正在出版）。

S.-Y.Yu,T.Kusukawa,K.Biradha,M.Fujita: "Hydrophobic Assembling of a Coordination Nanobowl into a Dimeric Capsule Which Can Accomodate up to Six Large Organic Molecules"J.Am.Chem.Soc.. 122. 2665-2666 (2000)

S.-Y.Yu、T.Kusukawa、K.Biradha、M.Fujita：“将配位纳米碗疏水组装成可容纳多达六个大有机分子的二聚体胶囊”J.Am.Chem.Soc.. 122

Shu-Yan Yu,Takahiro Kusukawa,Kumar Biradha,Makoto Fujita: "Hydrophobic Assembling of a Coordination Nanobowl into a Dimeric Capsule which Can Accommodate up to Six Large Organic Molecules"J.Am.Chem.Soc.印刷中.

Shu-Yan Yu、T​​akahiro Kusukawa、Kumar Biradha、Makoto Fujita：“将配位纳米碗疏水组装成可容纳多达六个有机大分子的二聚体胶囊”，J.Am.Chem.Soc 出版。

Takahiro Kusukawa,Makoto Fujita: "Encapsulation of Large,Neutral Molecules in a Self-assembles Nanocage Incorporating Six Palladium(II) Ions"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 37. 3142-3144 (1998)

Takahiro Kusukawa、Makoto Fujita：“将大中性分子封装在包含六个钯 (II) 离子的自组装纳米笼中”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 37. 3142-3144 (1998)

Makoto Fujita,Shu-Yan Yu,Takahiro Kusukawa: "Self-Assembly of Nanometer-Sized Macrotricyclic Complexes from Ten Small Component Molecules"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 37. 2082-2085 (1998)

Makoto Fujita、Shu-Yan Yu、T​​akahiro Kusukawa：“由十个小组分分子自组装纳米尺寸的大三环配合物”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 37. 2082-2085 (1998)