自己集合による三次元空孔を持つPd錯体の構築と機能

自组装三维空位Pd配合物的构建与功能

• 批准号: 11740362
• 负责人: 楠川 隆博
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11740362/
• 关键词: 自己集合; パラジウム; 白金; 三次元空孔; Pd錯体

(1)かご型錯体の溶解性制御自己集合性かご型錯体は水中で有機分子を効率的に取り込み、空孔内で化学反応を促進する。例えば、これまでにDiels-Alder反応がかご型錯体中で加速されること、スチレンのワッカー型酸化反応が、酸素を酸化剤として進行することを見出している。しかしながら、かご型錯体3は通常の化合物に比べて溶解性が劣るため、実用化の際に問題となる。そこで、Pdの保護基の部分にポリエーテル鎖を導入し、水への溶解性を向上させることを試みたところ、溶解性が著しく向上していることが明らかになった。(2)ナノ空間の利用(塩基性条件下での縮合反応)研究代表者は、白金を中心金属とする自己集合性かご型錯体の合成に成功している。白金を中心金属とする錯体は、塩基性条件で安定であり、塩基を用いた反応の反応場として利用できる。そこで、かご状錯体の形状による縮合反応の制御を行った。例えば分子内に二つの官能基を持つ化合物は通常の条件下では無限に縮合してしまうが、かご状錯体の空孔内では、ある一定のサイズの分子を作りあげることが可能であると考えられる。そこで、かご状錯体内で、縮合を行ったところ、三量体が得られ、X-線結晶構造解析に成功した。

Type (1) か ご misprinted の solubility suppression set their sexual か ご type misprinted は で organic molecules in water を sharper rate に take り 込 み, empty hole で chemical anti 応 を promote す る. Example え ば, こ れ ま で に Diels - Alder anti 応 が か type ご misprinted で accelerate さ れ る こ と, ス チ レ ン の ワ ッ カ ー type acidification anti 応 が, acid を acidification tonic と し て in す る こ と を shows し て い る. The <s:1> ながら and ご types of mis-form 3 となる usually <s:1> compounds に are more soluble than べて が るため るため, practical chemical <s:1> international に problems となる. そ こ で part, Pd の protection の に ポ リ エ ー テ ル を import し, water lock へ の solubility を upward さ せ る こ と を try み た と こ ろ, solubility が し く upward し て い る こ と が Ming ら か に な っ た. (2) ナ ノ の their space (salt basic conditions で の condensation anti 応) research representatives は, platinum を center metal と す る set their sexual か ご type misprinted の synthetic に successful し て い る. Platinum を center metal と す る misprinted は, salt basic conditions で stable で あ り, salt base を い た anti 応 の game against 応 と し て using で き る. Youdaoplaceholder0 で で, による ご shaped misalignment <s:1> shape による condensation anti-応 <s:1> control を row った. Example え ば intramolecular に two つ の functionality を は usually hold つ compounds under the condition of の で は infinite に condensation し て し ま う が, か ご shape misprinted の empty hole で は, あ る certain の サ イ ズ の molecular を as り あ げ る こ と が may で あ る と exam え ら れ る. そ こ で, か ご shape fault line in vivo で, condensation を っ た と こ ろ, three quantity body が ら れ, X-ray line crystallization structure に successful し た.

项目成果

T.Kusukawa,Michito Yoshizawa,M.Fujita: "Probing Guest Geometry and Dynamics through Host-Guest Interactions."Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. (in press). (2001)

T.Kusukawa、Michito Yoshizawa、M.Fujita：“通过主客交互探索客体几何和动力学。”Angew.Chem.Int.Ed.Engl..（正在出版）。

S.-Y.Yu,T.Kusukawa,K.Biradha,M.Fujita: "Hydrophobic Assembling of a Coordination Nanobowl into a Dimeric Capsule Which Can Accomodate up to Six Large Organic Molecules"J.Am.Chem.Soc.. 122. 2665-2666 (2000)

S.-Y.Yu、T.Kusukawa、K.Biradha、M.Fujita：“将配位纳米碗疏水组装成可容纳多达六个大有机分子的二聚体胶囊”J.Am.Chem.Soc.. 122

Takahiro Kusukawa,Makoto Fujita: "Encapsulation of Large,Neutral Molecules in a Self-assembles Nanocage Incorporating Six Palladium(II) Ions"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 37. 3142-3144 (1998)

Takahiro Kusukawa、Makoto Fujita：“将大中性分子封装在包含六个钯 (II) 离子的自组装纳米笼中”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 37. 3142-3144 (1998)

Shu-Yan Yu,Takahiro Kusukawa,Kumar Biradha,Makoto Fujita: "Hydrophobic Assembling of a Coordination Nanobowl into a Dimeric Capsule which Can Accommodate up to Six Large Organic Molecules"J.Am.Chem.Soc.印刷中.

Shu-Yan Yu、T​​akahiro Kusukawa、Kumar Biradha、Makoto Fujita：“将配位纳米碗疏水组装成可容纳多达六个有机大分子的二聚体胶囊”，J.Am.Chem.Soc 出版。

M.Yoshizawa,T.Kusukawa,M.Fujita,K.Yamaguchi: "Ship-in-a-bottle Synthesis of Otherwise Labile Cyclic Trimers of Siloxanes in a Self-assembled Coordination Cage"J.Am.Chem.Soc.. 122. 6311-6312 (2000)

M.Yoshizawa、T.Kusukawa、M.Fujita、K.Yamaguchi：“在自组装配位笼中瓶中合成不稳定的硅氧烷环状三聚体”J.Am.Chem.Soc.. 122