ケテン類を用いた高歪環状骨格を有する新規機能性高分子の立体選択的合成

点击翻译按钮获取中文摘要

ビスケテンとビスイミンの[2+2]付加環化反応を行なうことにより,簡便にポリ(2-アゼチジノン)が得られることがわかった。ビスケテンは対応するジカルボン酸クロリドの脱塩化水素反応によって簡便に調製することができ,これは単離生成することなくビスイミンとの反応に用いることが出来ることがわかった。得られる高分子主鎖上の2-アゼチジノン部位の置換基は完全にシスの相対立体配置であり,本重合反応が高立体選択的に進行することがわかった。2-アゼチジノンは4員環のアミドであるため,環歪みの解消を駆動力とする種々の開環反応性を有することが期待された。そこで水素化リチウムアルミニウムによる還元反応を行なったところ,ヒドリドの求核攻撃による2-アゼチジノンの開環反応が進行し側鎖にヒドロキシメチル基を有するポリアミンが得られた。さらに,上記開環反応で得られたポリアミンをさらに反応性高分子として応用した。この高分子は主鎖上にアミノ基,側鎖に水酸基を有することから,それらの選択的な化学修飾を行うことによって種々の高分子へと変換できることが期待された。そこで,まずN,O-アセチル化を行い,さらにエステルを選択的に加水分解することによリポリ(N-アシルアミン)が簡便に得られることを見いだした。