疎水認識によるセルロース誘導体の高機能化

通过疏水识别实现纤维素衍生物的高功能性

• 批准号: 11760122
• 负责人: 上高原 浩
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11760122/
• 关键词: セルロース; セロビオース; 還元性末端

(1)アルキル鎖長の異なるセルロース誘導体の合理的合成:新たに15-azido-pentadecanoylchlorideをセルロースの末端アミノ基と縮合させた。縮合剤としてEEDQを用いる方法より反応が短時間に完結する利点を持つ。さらにアジド基の還元によるアミノ基への変換を繰り返すことにより、炭素数15のアルキル鎖ブロックを4つ持つセルロース誘導体シリーズを合成した。このセルロース誘導体のアセチル基を除去することにより、常温で液晶性を示すポリマーを得た。(2)セロビオース誘導体へのアルキル鎖導入およびMALDI-TOF-MSによる構造解析:MALDI-TOF-MSを用いてこれまで困難であった副生成物の構造を推定したところ、アジド基の還元反応の際に2量化が起こることが判明した。このことから、この反応を繰り返すことにより、少量のデンドリマーlikeな構造を持つ分子が生成することを確認した。(3)最終末端官能基のセルロース誘導体への導入:また、セルロースのモデル化合物としてセロビオースを用い、その還元性末端へ15-hydroxypentadecanoicacidをアミド結合で導入した。その長鎖アルキル鎖末端へ重合性官能基としてメタクリル酸を導入した。この化合物の原子移動ラジカル重合により、分子量分布が精密に制御されたセロビオース含有櫛形ポリマーを新規に得た。重合条件を詳細に検討した結果、このモノマーは重合度10程度で反応が停止することが示された。この反応溶液中で重合物は結果重合活性末端が重合物中心に埋もれた星形ポリマーのようなコンホメーションをとることが示唆された。セルロース誘導体を用いた反応を現在検討中である。(4)長鎖疎水基末端へのチオール基の導入とその応用:セルロース誘導体の還元性末端へ導入された長鎖疎水基末端の水酸基をメシル化、チオアセチル化により硫黄原子を導入した。このセルロース誘導体を直径20nmの金コロイド粒子と共に脱アセチル化すると、特異的に金粒子とセルロース誘導体が相互作用し、セルロース誘導体が菌コロイドを内部に取り込むことが走査型電子顕微鏡により示された。また金コーティングされたマイカ上でこのセルロース誘導体を脱保護すると金上へセルロース誘導体が均一に吸着することがAFMにより確認された。

(1) ア ル キ ル lock long の different な る セ ル ロ ー ス inductor の reasonable synthesis: new た に 15 - azido - pentadecanoylchloride を セ ル ロ ー ス の end ア ミ ノ と condensation さ せ た. Condensation tonic と し て EEDQ を with い る method よ り anti 応 が に over short time す る tartness を つ. さ ら に ア ジ ド base の is yuan に よ る ア ミ ノ base へ の variations in を Qiao り return す こ と に よ り, carbon number 15 の ア ル キ ル lock ブ ロ ッ ク を 4 つ hold つ セ ル ロ ー ス inductor シ リ ー ズ を synthetic し た. こ の セ ル ロ ー ス inductor の ア セ チ ル base を remove す る こ と に よ り, normal temperature で LCD を shown す ポ リ マ ー を た. (2) セ ロ ビ オ ー ス inductor へ の ア ル キ ル lock import お よ び MALDI - TOF - MS に よ る structure: MALDI - TOF - MS を with い て こ れ ま で difficult で あ っ た deputy products の tectonic を presumption し た と こ ろ, ア ジ ド base の is yuan against 応 の interstate に 2 quantitative が up こ る こ と が.at し た. こ の こ と か ら, こ の anti 応 を Qiao り return す こ と に よ り, a small amount of の デ ン ド リ マ ー like な を hold つ molecules が generated す る こ と を confirm し た. (3) the final end of functionality の セ ル ロ ー ス inductor へ の import: ま た, セ ル ロ ー ス の モ デ ル compound と し て セ ロ ビ オ ー ス を い, そ の yuan sex also end へ 15 - hydroxypentadecanoicacid を ア ミ ド combining で import し た. そ の long locks ア ル キ ル lock へ overlap sex at the end of functionality と し て メ タ ク リ ル acid を import し た. こ の compound の atoms move ラ ジ カ ル overlap に よ り, molecular weight distribution が precision に suppression さ れ た セ ロ ビ オ ー ス contains pectinate ポ リ マ ー を new rules に た. Beg し を overlapping conditions detailed に 検 た results, こ の モ ノ マ ー は contact ratio 10 degree で anti 応 が stop す る こ と が shown さ れ た. こ の anti 応 で overlap content in the solution は end results coincide activity が overlap center に buried も れ た star ポ リ マ ー の よ う な コ ン ホ メ ー シ ョ ン を と る こ と が in stopping さ れ た. Youdaoplaceholder0 セ ロ ス ス ス inducers を are used to counteract 応を now 検 for である. (4) the end of the long locks 疎 water-based へ の チ オ ー ル base の import と そ の 応 use: セ ル ロ ー ス inductor の yuan sex end へ also import さ れ た long locks 疎 water-based end の water acid base を メ シ ル, チ オ ア セ チ ル change に よ り sulfur atoms を import し た. こ の セ ル ロ ー ス inductor を diameter 20 nm の gold コ ロ イ と ド particles were に ア off セ チ ル change す る と に gold particles, specific と セ ル ロ ー ス inductor が し interaction, セ ル ロ ー ス inductor が bacteria コ ロ イ ド を internal に take り 込 む こ と が walkthrough type electronic 顕 micromirror に よ り shown さ れ た. ま た gold コ ー テ ィ ン グ さ れ た マ イ カ on で こ の セ ル ロ ー ス inductor を off protection す る と gold on へ セ ル ロ ー ス inductor が uniform に sorption す る こ と が AFM に よ り confirm さ れ た.