アルコール脱水素酵素を用いた不斉還元法の新展開:超臨界流体を反応場とすると?

醇脱氢酶不对称还原的新进展：如果使用超临界流体作为反应位点会怎样？

• 批准号: 12740400
• 负责人: 松田 知子
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Ryukoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740400/
• 关键词: 超臨界二酸化炭素; アルコール脱水素酵素; チチカビ; 不斉還元; 光学活性アルコール; 置換基効果; 生体触媒; 吸水性ポリマー; フッ素化アルコール

本研究は、環境にやさしい高選択的な物質変換法を開発することを目的として行っている。具体的には、チチカビ(IF04597,IF05767等)による不斉還元反応の媒体として超臨界二酸化炭素を用い、光学活性アルコールの高効率的合成法の開発をめざす。平成12年度にはに吸水性ポリマー上に固定化したチチカビを用い、o-Fluoroacetophenoneの還元を行うと、超臨界二酸化炭素中において反応が進行することを見い出している。基質特異性を調べるために、様々な位置にハロゲン置換されているアセトフェノン誘導体を用い反応を行ったところ、置換基は不斉収率には、ほとんど影響しなかったが、収率は、o>m>pの順番に減少した。また、保存性が悪い生菌体ではなく、乾燥菌体を用いた反応の検討を行った。水中の反応では、生菌体を用いるよりも効率が良いことが知られているが、超臨界流体中では、生菌体を用いた方が効率が良かった。さらに、生菌体を用いると高価な補酵素(NAD^+もしくはNADP^+)を加える必要がないが、乾燥菌体においては補酵素添加の必要があり、乾燥菌体よりも生菌体の方が超臨界二酸化炭素中の反応には適していることを見い出した。また、本研究により開発された、菌体そのものを超臨界流体中で用いた反応を行う技術は、アルコール脱水素酵素以外の酵素にも応用可能であることを見い出した。っまり、加水分解酵素のような安定性が高い酵素のみでなく、安定性が低い酵素でも超臨界二酸化炭素中で使用できることが判明し、環境に優しく、高効率的、実用的な超臨界流体中での生体触媒反応の可能性を大いに高めたと考えられる。

The purpose of this study and the highly elected material management law of the environment is to conduct a general election in order to meet the needs of the public. Specific materials, such as IF04597,IF05767, etc., are used in the media to determine the use of carbon dicarbonate and the synthesis of optically active carbon. In Pingcheng 12, the immobilized water absorbent was used, the o-Fluoroacetophenone was reduced, and the chemical reaction was performed in the super-acidified carbon. The basic information is different, the position is different, the location is different, and the location is different. Make sure that the bacteria are dried and dried, and the bacteria are dried and dried. The rate of anti-bacterial infection in water, the use of bacteria, the rate of The enzyme (NAD^ + NADP^ +) is used to add the necessary enzyme, the dried bacteria to add the necessary enzyme, the dried bacteria to produce the bacteria, and the superacidified carbon in the superacidified carbon. In this study, the use of anti-enzyme technology and enzymes other than dehydrase in the superfluid of bacteria and bacteria has been studied in this study. The use of hydrolyzymes, high-temperature enzymes, high-temperature, high-temperature, high-temperature,

项目成果

松田知子: "チチカビによる立体選択的酸化還元反応"有機合成協会誌. 59・7. 659-669 (2001)

松田智子：“C. chinensis 的立体选择性氧化还原反应”有机合成协会杂志 59・7（2001）。

T.Matsuda: "Control on enantioselectivity with pressure for lipase catalyzed esterification in supercritical carbon dioxide"Tetrahedron Lett.. 42・47. 8319-8321 (2001)

T.Matsuda：“超临界二氧化碳中脂肪酶催化酯化反应的对映选择性控制”Tetrahedron Lett.. 8319-8321 (2001)

H.Hamada: "Asymmetric synthesis of (R)-2-chloro-1-(m-chlorophenyl)ethanol using acetone powder of Geotrichum candidum"Biotechnol. Lett.. 23・19. 1603-1606 (2001)

H. Hamada：“使用白地霉的丙酮粉末不对称合成(R)-2-氯-1-(间氯苯基)乙醇”Biotechnol. 23・1606 (2001)。

T.Matsuda: "Conversion of pyrrole to pyrrole-2-carboxylate by cells of B. megaterium in supercritical CO_2"Chem. Commun.. 21. 2194-2195 (2001)

T.Matsuda：“超临界 CO_2 中巨大芽孢杆菌细胞将吡咯转化为吡咯-2-羧酸盐”Chem。

Tomoko Matsuda: "Alcohol dehydrogenase is active in supercritical carbon dioxide"Chem.Commun.. 1367-1368 (2000)

松田智子：“乙醇脱氢酶在超临界二氧化碳中具有活性”Chem.Commun.1367-1368 (2000)