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ニッケル触媒を用いる炭素-炭素二重結合のカルボスタニル化反応

镍催化剂下碳-碳双键的碳烷基化反应

基本信息

批准号：
12750758
负责人：
白川英二
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Japan Advanced Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度は、ニッケル触媒を用いる1, 3-ジエンおよび1, 2-ジエンのアシルスタニル化に関する研究をまとめたが、今年度はそれに引き続いて上記研究課題に関して研究した結果、以下の成果を上げるに至った。1.アシルスズを共役エノン類と反応させると、アシル基がエノンにマイケル付加した1, 4-ジカルボニル化合物を与えた。この反応はカルボスタニル化反応ではないが、系中にアルデヒドを共存させておくと、これらの基質の三成分カップリング反応が進行し、エノンに由来するカルボニル基のα位、すなわちスタニル基が導入されるべき位置がヒドロキシメチル化された1, 4-ジカルボニル化合物が得られる。なお、これらエノンの反応には、ニッケル触媒だけでなくパラジウム触媒も有効である。また、炭素-炭素二重結合に対する付加反応ではないが、ニッケル触媒存在下アルキン酸エステルのカルボスタニル化が進行し、やはり1, 4-ジカルボニル化合物を与えることもわかった。生成物中のスタニル基は、クロス・カップリング反応により容易にアリール基に変換できることも明らかにした。2.ニッケル-1, 3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン触媒存在下、アルキニルスズの炭素-スズ結合が1, 2-ジエン(一置換アレン)の2, 3-位に付加し、α-プロパルギルビニルスズ誘導体を与えた。反応は様々なアルキニルスズおよび1, 2-ジエンに適用することができる。これに対して、配位子を1, 3-ビス(ジメチルホスフィノ)プロパンに替えると末端の二重結合への付加が優勢となる、といったように、位置異性体の作り分けも可能である。また、アルキニルスタニル化生成物のホモカップリング体を、様々な多環式化合物に導くことができることも明らかにした。

In the previous year, the catalyst was used in the previous year. In the previous year, the catalyst was used in the first half of the year. In the previous year, the catalyst was used in the previous year. In the previous year, the catalyst was used in the previous year, and the catalyst was used in the previous year. In the previous year, the catalyst was used in the previous year, and in the previous year. 1. No, no. In the system, there are three components in the system, that is, in the system, in the middle, in the middle, in the system, in No, no. The combination of carbon-carbon, carbon-carbon, carbon and carbon. In the product, it is easy to find out that it is easy to understand what is happening in the product. two。 In the presence of the catalyst, the combination of carbon and carbon in the presence of the catalyst, the combination of carbon and carbon in the presence of the catalyst and the combination of carbon and carbon in the presence of the catalyst. I don't know what to do. I don't know what to do. The double combination of the end of the terminal, the combination of the two parts, the location of the sex, the location, the position, the position, the position, The production of chemical products is characterized by the formation of chemical products, the formation of chemical products, and the formation of polyenvironmental compounds.