ニッケル触媒を用いる炭素-炭素二重結合のカルボスタニル化反応

镍催化剂下碳-碳双键的碳烷基化反应

基本信息

批准号：
12750758
负责人：
白川英二
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Japan Advanced Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度は、ニッケル触媒を用いる1, 3-ジエンおよび1, 2-ジエンのアシルスタニル化に関する研究をまとめたが、今年度はそれに引き続いて上記研究課題に関して研究した結果、以下の成果を上げるに至った。1.アシルスズを共役エノン類と反応させると、アシル基がエノンにマイケル付加した1, 4-ジカルボニル化合物を与えた。この反応はカルボスタニル化反応ではないが、系中にアルデヒドを共存させておくと、これらの基質の三成分カップリング反応が進行し、エノンに由来するカルボニル基のα位、すなわちスタニル基が導入されるべき位置がヒドロキシメチル化された1, 4-ジカルボニル化合物が得られる。なお、これらエノンの反応には、ニッケル触媒だけでなくパラジウム触媒も有効である。また、炭素-炭素二重結合に対する付加反応ではないが、ニッケル触媒存在下アルキン酸エステルのカルボスタニル化が進行し、やはり1, 4-ジカルボニル化合物を与えることもわかった。生成物中のスタニル基は、クロス・カップリング反応により容易にアリール基に変換できることも明らかにした。2.ニッケル-1, 3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン触媒存在下、アルキニルスズの炭素-スズ結合が1, 2-ジエン(一置換アレン)の2, 3-位に付加し、α-プロパルギルビニルスズ誘導体を与えた。反応は様々なアルキニルスズおよび1, 2-ジエンに適用することができる。これに対して、配位子を1, 3-ビス(ジメチルホスフィノ)プロパンに替えると末端の二重結合への付加が優勢となる、といったように、位置異性体の作り分けも可能である。また、アルキニルスタニル化生成物のホモカップリング体を、様々な多環式化合物に導くことができることも明らかにした。

在上一年，我们使用镍催化剂进行了研究1,3-二烯和1,2-二烯的研究研究，今年我们继续研究上述研究主题，并且由于以下结果：1。酰基蛋白与共轭烯酮的反应给出了1,4-二氨基 - 二甲基甲酰基复合组，其中添加了一个ac eNONE，并将其添加为eNONE。尽管该反应不是系统中存在醛反应，但如果系统中存在醛，则这些底物的三元偶联反应会进行，从而导致1,4-二甲苯化合物化合物在该化合物中得出的羰基组的α位置从ENONE中得出的α位位置，即均应引入stanyl群的位置。除镍催化剂外，钯催化剂在这些烯烃的反应中也有效。还发现，尽管这不是对碳碳双键的补充反应，但在存在镍催化剂的情况下，醇酸酯的碳纤维烷基化仍会发展，从而再次提供了1,4-二甲苯化合物。还已经表明，产物中的stanyl基团可以通过交叉偶联反应轻松地转化为芳基。 2。在存在镍1,3双（二苯基磷酸）丙烷催化剂的情况下，将酸性烷基丁丁的碳键键添加到1,2-二烯（单求其生成的Allene）的2,3位置中，从而提供了α-丙酸酯衍生物。该反应可以应用于各种藻蛋白和1,2-二烯。相比之下，可以区分位置异构体，例如用1,3-双（二甲基磷酸二甲基）丙烷取代配体，这主要是末端双键的添加。还已经显示，藻尼施坦基产物的同耦合形式可以定向到多种多环化合物。