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遷移金属触媒を用いる二つの異なる炭素不飽和種への有機金属化合物の付加反応

使用过渡金属催化剂有机金属化合物与两种不同碳不饱和物质的加成反应

基本信息

批准号：
14044034
负责人：
白川英二
金额：
$ 2.56万
依托单位：
Japan Advanced Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

アルキン二分子の低原子価遷移金属に対する酸化的環化によって生じるメタラシクロペンタジエンは、アルキンの環化三量化等の中間体として用いられてきたが、有機金属化合物との反応に利用する例は、我々が報告したパラジウム触媒によるアルキンの二量化カルボスタニル化以外にほとんどなかった。本研究では、種々の有機金属化合物を、この対称なパラダサイクルあるいは異なる二種の不飽和化合物の低原子価遷移金属に対する酸化的環化で生じる非対称メタラサイクル中間体と反応させることで、複雑な炭素骨格を一挙に構築できる付加反応を開発することを目的とした。まず、アルキンの二量化カルボスタニル化における有機スズ化合物の代わりにジシランを、アセチレンジカルボン酸ジメチルとPd-ジイミン触媒存在下で反応させたところ、アルキンの二量化ビスシリル化生成物である1,4-ビスシリルー1,3-ブタジエン誘導体が得られることを見つけた。電子豊富なジシランの反応では、o-ホスフィノフェノラート配位子がより効果的だった。また、ニッケル触媒存在下アルキンと1,2-ジエンのタンデムアルキニルスタニル化が、高い立体および位置選択性で進行することを見つけた。ニッケル触媒存在下、アルキニルスズと末端アルキン、1,2-ヘプタジエンを50℃で24時間反応させると、アルキンと1,2-ジエンのタンデムアルキニルスタニル化体が得られる。反応の一部は、アルキンと1,2-ヘプタジエンのニッケル(0)錯体に対する酸化的環化で生じるニッケラシクロペンテン中間体を経由して進行しているものと考えている。

The intermediate of cyclization of two molecules of low atomic mobility metal compounds, such as catalyst, cyclization of three molecules of organic metal compounds, etc., can be used as catalyst. In this study, two kinds of unsaturated compounds with low atomic mobility were synthesized by cyclization of organic metal compounds, and two kinds of organic metal compounds with high molecular weight were synthesized by cyclization of organic metal compounds. Organic compounds are converted to organic compounds in the presence of Pd-1,4-bis-methyl-1,3-bis The electron is rich, the electron is rich, and the electron is rich. In the presence of a catalyst, the reaction proceeds in a highly selective manner. In the presence of a catalyst, the reaction temperature of the catalyst is reduced to 50℃ for 24 hours, and the reaction temperature of the catalyst is reduced to 1,2-. A part of the reaction is the cyclization of 1,2-diamino-1-methyl-N-methyl-N-methyl-N