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鉄-銅協同触媒系を利用した有機金属化合物を用いる種々の反応の開発

使用铁-铜协同催化剂体系开发有机金属化合物的各种反应

基本信息

批准号：
19028029
负责人：
白川英二
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028029/
关键词：
有機化学合成化学均一系触媒

项目摘要

我々は既に,鉄一銅協同触媒を用いるとアルキンのアリールマグネシウム化反応が良好な収率で進行することを報告していたが,同様の触媒系がアルキルGrignard反応剤のより安定なアルキルGrignard反応剤への異性化にも有効であることを明らかにした.例えば,臭化2-ヘキシルマグネシウム(1当量)にFeC13(2.5mo1%)およびCuBr(5mo1%),トリブチルホスフィン(10mo1%)をTHF中-25℃で10分間作用させた後,存在するアルキル金属種をクロロシラン(2当量)との反応でアルキルシランとして捕捉したところ,1-ヘキシルシランのみが収率78%で得られ,臭化1-ヘキシルマグネシウムヘの異性化が完全に進行していることがわかった.鉄触媒のみでは異性化率は3%,銅触媒のみでは異性化が全く進行しなかった.同様の条件下,他の2-アルキルGrignard反応剤も1-アルキル体に異性化する.鉄錯体位β-水素脱離および向きを変えてのヒドロ鉄化によってアルキル基の異性化を担当し,銅錯体は鉄およびマグネシウムとトランスメタル化することで,これら金属間での有機基のやり取りを仲介するという協同触媒作用が働いていることが判っている.また,同様の条件下,様々なアルキンに対するアルキルGrignard反応剤の付加反応が進行することも明らかにしている.これらの成果は,未だ例が多くない協同触媒の分野に新たな触媒系を提供するのみならず,鉄・銅・マグネシウムという何れも安価で毒性の低い金属反応剤を用いて有用な合成反応を実現するという観点からも意義深いものであると言える.

We report that the iron-copper synergistic catalyst system has been successfully used in the synthesis of organic compounds. For example, FeC13 in 2-(1-eq.)(2.5mo1%) and CuBr(5mo1%), and the reaction time of CuBr (10mo1%) in THF at-25℃ for 10 minutes, there was a reaction time of 78% for all metal species. The heterogenization of the 1-D family is completely under way. The iron catalyst has a heteromorphic rate of 3%, and the copper catalyst has a heteromorphic rate of 3%. Under the same conditions, his 2-digit Grignard reaction is transformed into 1-digit Grignard reaction. The iron complex is responsible for the transformation of the iron complex from β-water to iron, and the iron complex is responsible for the transformation of the iron complex from iron to copper. Under the same conditions, the Grignard reaction is carried out in the same way as the Grignard reaction. The results of this study are as follows: 1. The synthesis of a novel catalyst system with high toxicity and low toxicity is carried out in a variety of ways.