多金属協同触媒系を利用した有機金属化合物を用いる種々の反応の開発

使用多金属协同催化剂系统开发有机金属化合物的各种反应

基本信息

  • 批准号:
    20037037
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.43万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2008
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2008 至 2010
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

鉄-銅協同触媒を用いるアルキルGrignard反応剤とアルケンの交換反応による,1-アルキルGrignard反応剤の調製に成功した.例えば,1-ヘキセン(1当量)を三塩化鉄(2.5mol%)および臭化銅(5mol%),トリブチルポスフィン(10mol%)存在下,ジエチルエーテル中シクロペンチルマグネシウムプロミド(1当量)と-20℃で1時間反応させたのち,クロロフェニルシラン(2当量)を作用させてアルキルシランとして捕捉したところ,1-ヘキシルGrignard反応剤が収率87%で得られ,未反応のシクロペンチルGrignard反応剤はわずか2%であった.銅触媒のみを用いた場合には1-ヘキシルシランは全く得られず,鉄触媒のみでも低収率となったことから,鉄-銅両触媒がこの反応には必要不可欠であることが判った.得られたアルキルGrignard反応剤は,通常の方法で合成したものと同様に種々の求電子剤と反応させることができるほか,アルキンのアルキルマグネシウム化に利用することもできる.すなわち,アルキルGrignard反応剤との交換反応によって得られた1-アルキルGrignard反応剤を,触媒を新たに追加することなしに,アルキンに付加させることができた.さらに,この交換反応はアルケンの異性体混合物を用いた場合もうまく進行する.例えば,1-ブテンと2-ブテンの異性体混合物を鉄-銅協同触媒存在下でシクロペンチルマグネシウムプロミドと反応させたのち,1-フェニル-1-ヘキシンを加えると,ブチルマグネシウム化体由来のアルケンが選択的に得られた.
Iron-copper synergetic catalyst was successfully modulated by using 1-D Grignard reaction system. For example, 1-(1 equivalent)(2.5 mol %) Cu 2 O 3 (5 mol %), Cu 2 O 3 (10 mol %), Cu 2 O 3 (1 mol %), Cu 2 1-Grignard reaction rate 87%, no reaction rate 2%. In the case of copper catalyst, it is necessary to judge whether the iron catalyst has a low reaction rate or not. The general method of synthesis is to obtain the electron molecule and the electron molecule, and to obtain the electron molecule and the electron molecule. 1- 2 - 4 - 5 - 6- In this case, the exchange reaction is carried out in the presence of heterosexual mixtures. For example, the heterosexual mixture of 1-C and 2-C in the presence of Fe-Cu cocatalyst can be selected from the group consisting of 1-C and 2-C.

项目成果

期刊论文数量(9)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
鉄-銅協同触媒系を用いるアルキルGrignard反応剤の反応
使用铁-铜协同催化剂体系进行烷基格氏反应物的反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    白川英二;池田大次;山口滋;林民生
  • 通讯作者:
    林民生
鉄-銅協同触媒によるGrignard反応剤の連続した反応
格氏反应物与铁-铜协同催化剂的顺序反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2009
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    白川英二;池田大次;山口滋;増井誠二;林民生
  • 通讯作者:
    林民生
Reactions of Grignard Reagents Catalyzed Cooperatively by Iron and Copper Complexes
铁铜配合物协同催化格氏试剂反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2010
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    上田和夫;中島祥好;Y.Imazaki;E.Shirakawa
  • 通讯作者:
    E.Shirakawa
Iron-catalyzed carbolithiation of alkynes having no heteroatoms.
  • DOI:
    10.1039/b900345b
  • 发表时间:
    2009-04
  • 期刊:
  • 影响因子:
    4.9
  • 作者:
    E. Shirakawa;D. Ikeda;Tsubasa Ozawa;S. Watanabe;Tamio Hayashi
  • 通讯作者:
    E. Shirakawa;D. Ikeda;Tsubasa Ozawa;S. Watanabe;Tamio Hayashi
鉄-銅協同触媒を用いるアルケンのヒドロマグネシウム化反応
铁-铜协同催化剂的烯烃水磁化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2010
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    北島正章;他;Y.Tanaka;増井誠二
  • 通讯作者:
    増井誠二
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  • 期刊:
  • 影响因子:
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  • 通讯作者:
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