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多金属協同触媒系を利用した有機金属化合物を用いる種々の反応の開発

使用多金属协同催化剂系统开发有机金属化合物的各种反应

基本信息

批准号：
20037037
负责人：
白川英二
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037037/
关键词：
有機化学有機金属化学有機合成化学合成化学均一系触媒

项目摘要

鉄-銅協同触媒を用いるアルキルGrignard反応剤とアルケンの交換反応による,1-アルキルGrignard反応剤の調製に成功した.例えば,1-ヘキセン(1当量)を三塩化鉄(2.5mol%)および臭化銅(5mol%),トリブチルポスフィン(10mol%)存在下,ジエチルエーテル中シクロペンチルマグネシウムプロミド(1当量)と-20℃で1時間反応させたのち,クロロフェニルシラン(2当量)を作用させてアルキルシランとして捕捉したところ,1-ヘキシルGrignard反応剤が収率87%で得られ,未反応のシクロペンチルGrignard反応剤はわずか2%であった.銅触媒のみを用いた場合には1-ヘキシルシランは全く得られず,鉄触媒のみでも低収率となったことから,鉄-銅両触媒がこの反応には必要不可欠であることが判った.得られたアルキルGrignard反応剤は,通常の方法で合成したものと同様に種々の求電子剤と反応させることができるほか,アルキンのアルキルマグネシウム化に利用することもできる.すなわち,アルキルGrignard反応剤との交換反応によって得られた1-アルキルGrignard反応剤を,触媒を新たに追加することなしに,アルキンに付加させることができた.さらに,この交換反応はアルケンの異性体混合物を用いた場合もうまく進行する.例えば,1-ブテンと2-ブテンの異性体混合物を鉄-銅協同触媒存在下でシクロペンチルマグネシウムプロミドと反応させたのち,1-フェニル-1-ヘキシンを加えると,ブチルマグネシウム化体由来のアルケンが選択的に得られた.

Iron-Copper Synergistic Catalyst を Use いるアルキルGrignard Reaction Reaction とアルケンの Exchange Reaction Reaction による, 1-アルキルGrignard anti-modulation successした.Exampleえば,1-ヘキセン(1equivalent)を三塩Iron chloride (2.5mol%), および odorized copper (5mol%), トリブチルポスフィン (10mol% ) in the presence of ジエチルエーテル中シクロペンチルマグネシウムプロミド(1 equivalent)と-20℃で1 time reaction させたのち,クロロフェニルシラン(2 equivalent)をeffectさせてアルキルシランとしてCapture したところ, 1-ヘキシルGrignard reaction 応が yield 87% でget られ, no reaction のシクロペンチルGrignard reaction 応はわずか2%であった. Copper catalyst のみを use いた occasion には1-ヘキシルシランは全られず, 鄄catalyst のみでもlow yield となったことから, 鄄- copper両catalyst がこIt is necessary for the counterattack to be avoided. The counterattack is necessary. The counterattack is necessary. The usual method is the synthesis of the same method, the same as the 様にkind, the electronic cutting is required, the reaction is the reaction, the させることができるほか,アルキンのアルキルマグネシウム化にutilizationすることもできる.すなわち,アルキルGrignard reaction剤とのExchange 応によって得られた1-アルキルGrignard 応剤を,catalystを新たにadded It's the same Mixtures of heterosexual bodies can be carried out using いた. In the presence of iron-copper synergistic catalyst, でシクロペンチルマグネシウムプロミドとreaction させたのち,1-フェニ-1-ヘキシンを加えると, ブチルマグネシウムturned body origin のアルケンが选択's られた.