超臨界場における結晶構造制御

超临界场中的晶体结构控制

• 批准号: 20655007
• 负责人: 坂本 昌巳
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20655007/
• 关键词: 有機結晶; キラル結晶; 超臨界流体; 光学分割; 軸不斉; 不斉制御; ラセミ化; 優先晶出

有機分子が集合し結晶化すると、その過程で分子の持つ多様な情報は選別されて結晶中に記憶される。その最も有益な情報の一つに不斉情報がある。溶液中では不斉の無いアキラルな分子が結晶化により不斉結晶を形成すると、構成分子はその分子配座や配列がホモキラルな環境になる。そのキラルな有機結晶は、固相状態での不斉反応や立体規則的な反応などの合成化学的な研究や非線形光学材料へも利用されている.我々はその不斉結晶場を用いた固相光反応による絶対不斉合成の成功例を過去に数多く報告してきた。さらに近年、不斉結晶を低温溶液に溶解させることで結晶中の不斉情報を溶液中でも記憶させておくことに成功した。結晶中の不斉を溶液中の新たな均一系不斉反応に展開できたことで高い評価を得ている。ただし、これらの一連の不斉反応に一番の障壁となるのは、如何にしてアキラルな基質から高い割合で不斉結晶を得るかである。本研究では、これまでの我々の経験と実績をもとにして、新しいキラル結晶化の場として超臨界流体を用い超臨界流体の条件を変化させることで、極性と結晶多形や結晶構造の変化を調査し,超臨界流体中でのキラル結晶化の可能性を明らかにした。さらに,超臨界流体中でのエピ化優先晶出による軸不斉化合物の完全分割の可能性を探った。基質として,ナフトアミドやクマリンカルポン酸アミド,ピリジンカルポン酸アミドのキラ結晶化を検討した。さらに超臨界流体の性質を活用し、ラセミ化速度を制御した軸不斉化合物のラセミ化優先晶出法への大きな展開を目指した。基質としては核酸塩基の誘導体であり,医薬品としても有用性の高いピリミジノンおよびピリミジンチオンの窒素原子上に芳香環を置換し,二つの芳香環の捻れに基づく軸不斉を超臨界中で制御しラセミ体の完全分割を行った。

Organic molecules are assembled and crystallized, and the process of molecular storage is diverse, and information is selected and stored in crystallization. The most useful information is not available. In solution, there is no crystallization of molecules, no crystallization of molecules, no coordination of molecules, and no environment. Organic crystals, solid phase, stereoregular reactions, synthetic chemistry, and the use of nonlinear optical materials. We have a number of reports on the success of the solid-phase optical reaction in the past. In recent years, the crystallization of low temperature solution dissolved, the crystallization of high temperature solution The new homogeneous system in the crystallization solution is developed in a high temperature and high temperature. How to make the crystal crystal clear? In this study, we investigated the field and conditions of crystallization in supercritical fluids, investigated the polarity, crystal polymorphism and crystal structure transformation, and investigated the possibility of crystallization in supercritical fluids. In addition, the possibility of complete separation of non-crystalline compounds in supercritical fluids was explored. Base material, base material The properties of supercritical fluids are used to control the rate of crystallization, and the preferential crystallization method for axial compounds is proposed. The substrate is a nucleic acid radical inducer, and the medical drug is highly useful. The aromatic ring is replaced on the element atom, and the base axis of the aromatic ring is not twisted. The supercritical medium is used to control the complete separation of the molecule.

项目成果

軸不斉N-アリールピリミジンチオンの高温結晶化による完全分割

通过高温结晶完全拆分轴向手性 N-芳基嘧啶硫酮

• 发表时间: 2009
• 作者: Rietmeijer F. J. M.;Nakamura T.;et al.;Nakamura T;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto
• 通讯作者: Masami Sakamoto

クロモン及びその誘導体の光二量化反応

色酮及其衍生物的光二聚反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Rietmeijer F. J. M.;Nakamura T.;et al.;Nakamura T;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto
• 通讯作者: Masami Sakamoto

Photosensitized 2+2 Cycloaddition Reaction Using Homochirality Generated by Snontaneous Crystallization

利用自发结晶产生的同手性进行光敏 2 2 环加成反应

• 发表时间: 2008
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 130
• 作者: Rietmeijer F. J. M.;Nakamura T.;et al.;Nakamura T;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto
• 通讯作者: Masami Sakamoto

Copper-catalyzed N-Arylation of Amides and Azoles Using Phosphine-free Hvdrazone Linands

使用不含膦的 Hvdrazone Linand 进行铜催化的酰胺和唑的 N-芳基化

• 发表时间: 2008
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Rietmeijer F. J. M.;Nakamura T.;et al.;Nakamura T;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto;Masami Sakamoto
• 通讯作者: Masami Sakamoto

Photodimerization of Choromone

染色体素的光二聚化

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chem. Commun. (in press)
• 作者: Rietmeijer F. J. M.;Nakamura T.;et al.;Nakamura T;Masami Sakamoto
• 通讯作者: Masami Sakamoto