酸イミドの不斉結晶を用いた絶対不斉合成

使用酰亚胺不对称晶体的绝对不对称合成

• 批准号: 04640490
• 负责人: 坂本 昌巳
• 金额: --
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640490/
• 关键词: 不斉結晶; 絶対不斉合成; 固相光反応; チエタン; β-ラクタム; X線結晶構造解析; オキセタン; 分子内水素引き抜き反応

不斉結晶の光反応によるキラル化合物の合成反応は絶対不斉合成の一種である。酸イミドの骨格への発色団の導入により、軸不斉による不斉結晶を形成する化合物が得られ、その発色団の選択による種々の不斉結晶の合成とその固相光反応によるキラル化合物の生成を検討し下記を明らかにした。1.N-チオアロイル-α、β-不飽和アミドの固相光反応イミド側鎖にオレフィンを導入し他方をチオカルボニルに変えたN-チオベンゾイルメタクリアニリドは、不斉結晶を形成し、その固相光反応によりキラルなチエタン環の縮重したβ-ラクタムを合成した。低温での光反応では40%eeのβ-ラクタムが得られた。またこの基質のX線結晶構造解析により軸不斉による不斉結晶であることを明らかにするとともに結合する原子間距離やねじれ角を測定し、チエタン生成反応に関する各種立体パラメーターを求めた。2.N-(α、β-不飽和カルボニル)ベンゾイルホルムアミドの不斉結晶の立体構造の解析とその固相光反応この系では3種の不斉結晶の合成に成功し、うち2種の基質についてはその光反応によりほぼ光学的に純粋なキラルオキセタンを合成できた。残り一種のアミドは固相光反応により、オレフィンによる分子内水素引き抜き反応が進行しキラルなβ-ラクタムを与えた。これらのX線結晶構造解析により、オキセタン生成やオレフィンの水素引き抜き反応に関する各種立体パラメーターを明らかにした。以上のように、絶対不斉反応による[2+2]チエタン、オキセタン生成やオレフィンによる分子内水素引き抜き反応のはじめての反応例を見い出した。またX線結晶構造解析により、それら各種反応時における立体パラメーターを明らかにできた。

Crystallization of light in the synthesis of chemical compounds in the synthesis of light in the synthesis of a chemical The synthesis of solid phase light emitting compounds in the synthesis of organic compounds is described below. 1. N-C-C- Low temperature light reflection is 40% ee and β-rays are emitted. The X-ray crystal structure of the matrix is analyzed. The distance between atoms is determined. The relationship between the crystal structure and the axis is determined. 2. N-(α, β-unsaturated)-N-N- A new type of molecular structure is proposed, which can be used for solid phase light reflection. The X-ray crystal structure analysis shows that the crystal structure is stable and stable. The above mentioned examples of molecular water molecules are shown in the following paragraphs: [2+2] X-ray crystal structure analysis, all kinds of reverse time, three-dimensional crystal structure analysis, all kinds of reverse time.

项目成果

Masami Sakamoto: "Chiral Thietane-Fused β-Lactam from an Achiral Monothioimide Using the Crystal Environment" Journal of the Amirican Chemical Society. 115. 818-818 (1993)

Masami Sakamoto：“利用晶体环境从非手性单硫代酰亚胺制备手性硫杂环丁烷稠合 β-内酰胺”美国化学会杂志 115. 818-818 (1993)。