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炭化水素基を含む水素結合類似の相互作用の研究

烃基类氢键相互作用的研究

基本信息

批准号：
02453021
负责人：
廣田穰
金额：
$ 3.97万
依托单位：
Yokohama National University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至 1991
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02453021/
关键词：
CH π相互作用水素結合旋光性 NMRスペクトル π電子系 CH…π相互作用

项目摘要

本年度は、CH/π類似相互作用が広く炭化水素基の間の引力的相互作用として寄与していることを明確にするために、具体的に次の研究を行った。(1)5αーエストラー1,3ージエン関連化合物、エキソメチレンステロイド類およびαーフェランドレン等における円二色性スペクトルの異常性について、電子遷移への溶媒効果等の実験、ab initio計算による理論的研究の両面から研究し、CH/π相互作用による効果として設明した。更に、ArCHMeXR'型化合物の一種である4ーmethy1ー2ーpheny1ー3ーpentanoneについて旋光強度に対するCーH結合寄与分を理論的に計算し、イソプロピル基のCHとベンゼン環のπ電子系との相互作用が可能配座で異常性が見られることを示し、炭化水素基とπ電子系との相互作用による旋光性への効果が一般的であることを示した。(2)分子内CH/π相互作用を持つモデル系として、一連の置換ベンジルアルキルエ-テルおよびアミン(XC_6H_4CR_2XCDR_2;X=O,NR,R=HまたはMe)およびギ酸ベンジルおよびαーフェネチルエステルについて、赤外部のCD吸収帯、^2HーNMRおよび差NOE測定によるCH/π相互作用に対する置換基の電子的効果の定量的評価を試みた。この結果、ベンゼン環上の置換基が電子供与性になるほど分子内CH…π相互作用が有利になることが知られ、その水素結合類似性が実証された。更に、これらの化合物についてNOESYやランタノイド誘起シフトの測定に基づいて立体配座の解析を行いCH/π相互作用が起こるための立体的要請について論じ、ギ酸ベンジルエステルはCH/π相互作用によるsーtrans配座をとっていること等を示した。

This year, the CH/π-like interaction between carbon atoms and the gravitational interaction between carbon atoms is clearly studied. (1)5 A theoretical study of the anomalous properties of α-Dichromatic compounds, α-Dichromatic compounds, α- In addition, ArCHMeXR'-type compounds have been calculated according to the theory of C-H binding and separation, and the interaction between CH-and π-electron systems of CH-and π-based groups has been shown to be abnormal in the interaction between CH-and π-electron systems of CH-and π-based groups. (2)A quantitative evaluation of the effect of CH/π interaction on substitutional group electrons in intramolecular CH/π interaction system (XC_6H_4CR_2XCDR_2;X=O,NR,R=H) was attempted. The results show that the substitution groups on the ring are electron donor and the intramolecular CH…π interaction is favorable. In addition, the determination of NOESY in these compounds, the analysis of CH/π interaction in the steric ligands, the analysis of CH/π interaction in the steric ligands, and the analysis of CH/π interaction in the steric ligands are shown.