ジスルフィド配位子を持つ四核ロジウム錯体の合成と性質

二硫键四核铑配合物的合成及性能

• 批准号: 05640640
• 负责人: 磯辺 清
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640640/
• 关键词: 四核ロジウム錯体; 架橋ハイドロサルファイド; イオウ四核ユニット; 三電子酸化

遷移金属イオンを含むM‐SH基は、生物、固体触媒、鉱物系におけるレドックスや物質変換に重要な役割を演じているにもかかわらず、その反応性に関する研究は、有機メルカプタンR‐SHのそれに較べて極端に少ない。本研究で、架橋SH配位子を持つ二核錯体、[{RhCp^*(mu‐CH2)}2(mu‐SH)]C1が、末端M‐SH基を有する錯体や、R‐SH基を有する有機メルカプタン類には例のない酸化反応(式1)を示し、生成物として、中性のS_4配位子2[Rh_2Cp^*_2(mu‐CH_2)‐(mu‐SH)]^*+H_2S+3/2O_2→[{Rh_2Cp^*_2(mu‐CH_2)_2}_2(mu_4‐S_4)]^<2+>+3H_2O(1式)を持つ珍しい四核錯体[{Rh_2Cp^*_2(mu‐CH_2)_2}_2(mu_4‐S_4)]X_2(Cp^*=eta^5‐C_5Me_5,X_2=Cl(OH)(1a),X=BF_4(1b)を与える事を見出した。この反応は3電子酸化で進行する。H2^<34>Sを用いて^<34>S同位体異性体も合成した。生物の精製・分離は設備備品費で購入したフラクションコレクターを供えたHPLC装置で行った。単結晶X‐線構造解析、共鳴ラマン測定(1aの^<34>Sと^<32>S同位体異性体)そしてab initio法分子軌道計算により、生成物の構造、結合の性質、電子状態を明らかにした。カチオン部分の骨格を図に示している。S_4ユニットはD2h対称を持つ長方形をしており、1.5重結合の短いS‐S結合(1.98Å)と1重結合よりもっと長いS‐S結合(2.70Å)の二種類を持っている。またS_4ユニットはほぼ中性であることが分かった。

The metal transfer device includes M-SH base, biology, solid catalyst, material system, R-SH, solid catalyst, material system, biological system, solid catalyst, material system, biological system, solid catalyst, biological system, biological system, solid catalyst, biological system, biological system, solid catalyst, biological system, biological system, solid catalyst, biological system, biological system, solid catalyst, biological system, biological system, solid catalyst, and so on. In this study, SH ligands hold binuclear errors, [{RhCp^ * (mu-CH2)} 2 (mu-SH)] C1, terminal M-SH bases have fault bodies, R-SH bases have a host machine, and R-SH ligands are negative for acidizing (formula 1), and products are sensitive. Neutral mu-SH 4 Ligand 2 [Rh_ 2Cp^ * _ 2 (mu-CH_2)-(mu-SH)] ^ * + H_2S+3/2O_2 * [{Rh_ 2Cp^ * _ 2 (mu-CH_2) _ 2} _ 2 (mu_4-S_4)] ^ & lt (2) Rh_ 2Cp3 (OH) (1a), X=BF_4 (1b) and X=BF_4 (1b) hold the four-core error [{GTP ^ * _ 2 (ETA) _ 2} _ 2 (mu_4-S_4)]. It is necessary to carry out the acidizing process of 3 electrons. H _ 2 ^ & lt;34>S synthesizes birds with the homology of alleles ^ & lt;34>S. The biosensor separates the equipment products into the HPLC device operating system, which is available to you. Crystal X-ray analysis, common analysis (1a & lt;34>S ^ & lt;32>S isotropy) ab initio molecular channel calculation, product analysis, combination of properties, and electronic state analysis. The bones in the section show that the bones are full of bones. The two kinds of equipment that support the long rectangle, the 1.5, the short and the short, (1.98, 1.98, 1.98, 1.98, 2.70, 2.70), respectively. There is no difference between the neutral temperature and the neutral temperature.

项目成果

希戸日沫、王巴特尓、小澤芳樹、阿部正明、磯辺清: "New Liner‐Type Tetranuclear Complex,[{Cp^*Rh(mu‐SMe)_3Mo(O)_2}_2(mu‐O)](Cp^*=eta^5‐C_5Me_5)" Chem.Lett.323-326 (1994)

Hizumi Kito、Tokuya Wang、Yoshiki Ozawa、Masaaki Abe、Kiyoshi Isobe：“新型衬线型四核配合物，[{Cp^*Rh(mu‐SMe)_3Mo(O)_2}_2(mu‐O)] (Cp^ *=eta^5‐C_5Me_5)" Chem.Lett.323-326 (1994)

磯辺清・矢ヶ崎篤: "Cubane‐Type Clusters as Potential Models for Inorganic Solid Surfaces" Acc.Chem.Res.26. 524-529 (1993)

Kiyoshi Isobe 和 Atsushi Yagasaki：“立方烷型簇作为无机固体表面的潜在模型”Acc.Chem.Res.26 (1993)。

西岡孝則,バディム・ユ・ククシュキン,磯辺清,アメリオ・バッケッデミグエル: "Tetranuclear Rhodium Complex with mu_4‐S ligand,[{Cp^*_2Rh_2(mu_2-CH_2)_2}_2(mu_4‐S)]^<2+>一(Cp^5eta^5‐C_5Me_5),Obtained from Stepwise Abstraction of SH^-Ligand from Dinuclear Rhodium Dihydrosulfide" Inorg.Ohem.(1994

Takanori Nishioka、Vadim Yu Kukushkin、Kiyoshi Isobe、Amelio Bakkedemiguel：“具有 mu_4‐S 配体的四核铑配合物，[{Cp^*_2Rh_2(mu_2-CH_2)_2}_2(mu_4‐S)]^ <2+>１( Cp^5eta^5-C_5Me_5)，从双核二氢硫化铑中逐步提取 SH^-配体获得”Inorg. Ohem. (1994