活性S-S結合による結晶相光応答錯体分子の構築と光機能の解明

利用活性S-S键构建晶相光响应复合物分子并阐明光功能

• 批准号: 16033223
• 负责人: 磯辺 清
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033223/
• 关键词: 結晶相; フォトクロミズム; 光反応; ジチオナイト錯体; ジャンピング運動; 反応ダイナミクス; 光応答機能; 反応活性ジスルフィド錯体; 光異性化; 結晶相反応; 結晶相平衡; オキシジスルフィド錯体; ロジウム錯体

本研究の目的は、可逆な光応答機能をもつ新規ジチオナイト錯体[(Cp^*Rh)_2(μ-CH_2)_2(μ-O_2SSO_2)](Cp^*=η^5-C_5Me_5, M=Rh:1a)と[(Cp^*Rh)_2(μ-CH_2)_2(μ-OSOSO_2)](2a)との間の特異な結晶相フォトクロミズムの反応ダイナミクスの解明を通して、次世代記録媒体開発のための基礎科学を確立することである。この結晶相光反応における速度および選択的酸素移動反応と・-O_2SSO_2周りの空間の形状・大きさあるいはCp^*配位子のダイナミックスとの関連性を調べた。その結果、結晶中で1aの2つのCp^*配位子がお互い異なるジャンピング運動エネルギー障壁もち、違う速度で回転運動していること分かった。そして2aに異性化する際に、1a中の4つの酸素うち、最もCp^*の回転運動を阻害していると考えられる特定の1つの酸素のみが移動することが分かった。なお特定の1つの酸素は,6つのCp^*配位子で構成される空間との間で,最も混み合った位置にある酸素である。このように選択的酸素移動反応は,結晶空間の動的要因と静的要因とが同時に絡んで進行していると考えられる。そこで、1aと2aのCp^*回転運動の変化の様子を明らかにするとともにキネティックコントロールで生成した2aの安定異性体への結晶相移行反応も明らかにした。安定異性体への移行は,光反応によるフォトクロミズムを経由して進行するものと熱的に直接移行する2つのパスがあることを見出した。

The purpose of this study is to establish a new method for reversible optical response of [(Cp^*Rh)_2(μ-CH_2)_2 (μ-O_2SSO_2)](Cp^*=η^5-C_5Me_5, M=Rh:1a)[(Cp^*Rh)_2(μ-CH_2)_2 (μ-OSO_2)](2a) and the fundamental science for the development of next-generation recording media. The speed of light reflection in this crystalline phase is greatly affected by the selected acid migration reaction and the shape of the space around the-O_2SSO_2. The relationship between the size of the Cp^* ligand and the shape of the Cp^* ligand is adjusted. As a result, the ligand of Cp^* in the crystal is different from each other. The movement of Cp^* in the crystal is different from that in the crystal. The movement of Cp ^* in the crystal is different from that in the crystal. In 2a, there are four kinds of acid elements in 1a, and the most important one is the acid element in 1a. The specific 1 and 6 Cp^* ligands are composed of the space between the most mixed positions of the 2 and 3 acids. The main reason for the movement of the selected acid element is the main reason for the movement of the crystal space. The main reason for the static state is the simultaneous connection. The crystal phase shift of the stable heterostructure of 1a and 2a is reflected in the crystal phase shift of 1a and 2a. The transition of the stable heterosexual substance, the light reflection, the direct transition of the thermal substance, and the light reflection of the heterosexual substance.

项目成果

Activation of C-Cl and C-H Bonds by Ligated S_2^2- in Unusual Way. Conversion of Organic Chlorides into Organosulfur Compounds Coordinated to Iridium Metal Atom in cis-[(IrCp^*)_2(μ-CH_2)_2(μ-S_2R)]^+

通过连接的 S_2^2- 以非常规方式将 C-Cl 和 C-H 键转化为与 cis-[(IrCp^*)_2(μ-CH_2)_2(μ-S_2R) 中铱金属原子配位的有机硫化合物)]^+

• 发表时间: 2004
• 期刊: Angew. Chem., Int. Ed. 43
• 作者: Tarlok Singh Lobana;Kiyoshi Isobe;Hiroaki Kitayama;Takanori Nishioka;Isamu Kinoshita
• 通讯作者: Isamu Kinoshita

Pyridine-2-sulfonates as versatile ligands for the synthesis of novel coordinative and hydrogen-bonded supramolecules

• DOI: 10.1002/ejic.200300251
• 发表时间: 2004-01-23
• 期刊: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 2.3
• 作者: Lobana, TS;Kinoshita, I;Isobe, K
• 通讯作者: Isobe, K

Novel Nucleophilic Reactivity of Disulfido Ligands Coordinated Parallel to M-M (M=Rh, Ir) Bonds

与 M-M (M=Rh, Ir) 键平行配位的二硫基配体的新型亲核反应活性

• 发表时间: 2004
• 期刊: Inorg. Chem. 43
• 作者: Takanori Nishioka;Hiroaki Kitayama;Brian K. Breedlove;Kimie Shiomi;Isamu Kinoshita;Kiyoshi Isobe
• 通讯作者: Kiyoshi Isobe

Cyclic polyvanadates incorporating template transition metal cationic species: synthesis and structures of hexavanadate [PdV6O18]4-, octavanadate [Cu2V8O24]4-, and decavanadate [Ni4V10O30(OH)2(H2O)6]4-.

• DOI: 10.1021/ic048751f
• 发表时间: 2005-03
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: Taisei Kurata;A. Uehara;Y. Hayashi;K. Isobe

Synthesis and Crystal Structure of an Open Capsule-Type Octanuclear Heterometallic Sulfide Cluster with a Linked Incomplete Double Cubane Framework without an Intramolecular Inversion Center

无分子内反转中心的不完全双古巴烷骨架连接的开胶囊型八核异金属硫化物团簇的合成和晶体结构

• 发表时间: 2005
• 期刊: J.Am.Chem.Soc. 127
• 作者: Y.Sawai;H.Nabika;M.Kiguchi;Y.Sawai;B.Takimoto;M.Kiguchi;B.Takimoto;M.Kiguchi;B.Takimoto;H.Nabika;K.Murakoshi;J.Li;Y.Sawai;沢井 良尚;沢井良尚;H.Takashima;H.Fujiwara;H.Takashima;藤原 英樹;H.Konishi;A.Chiba;H.Fujiwara;藤原 英樹;Y.Miyano;H.Nakai;H.Nakai;S.Ogo;I.Castro-Rodriguez;B.Kure
• 通讯作者: B.Kure