20員環過酸化物ドデカオキサエイコサンの合成とX-線解析

20元环过氧化物十二氧二十烷的合成及X射线分析

• 批准号: 05650880
• 负责人: 野島 正朋
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05650880/
• 关键词: ドデカオキサシクロエイコサン; ヘキサオキセカン; インデンオゾニド; tert-ブチルインデンオゾニド; X-解析; 立体選択的環化

インデンオゾニド(1a)を塩化メチレン中で0.1等量のクロロスルホン酸と処理すると、四量化し20員環過酸化物ドデカオキサシクロアイコサンを約20%の収率で与える。この化合物のX-線構造解析から、(i)オゾニド(1a)の環化は立体特異的で、二種類のエナンチオマー異性体が交互に環に組み込まれること、また(ii)二つのペルオキシ基はお互いにトランスの関係にあること、が明らかになった。インデンオゾニドの1-位置換基は環化の様式に大きな影響を与える。例えば、1-tert-ブチルインデンオゾニド(1b)の場合には、環化は二量化で止まり、10員環過酸化物へキサオキセカン(2b)を70%もの高い収率で与える。この反応のもう一つの特徴は、環化の立体化学で、インデンオゾニドの場合とは異なり、二つのペルオキシ基はお互いにシスの関係にある。

The yield of the four-and twenty-membered cyclic peracids is about 20% and 0.1%, respectively. X-ray structural analysis of these compounds includes: (i) cyclization of (1a), stereospecific cyclization of (1b), interaction of (1c) and (1d) heteromorphs, and (ii) interaction of (1c) and (1d) heteromorphs. The 1-position substitution of the base of the ring has great influence on the structure of the ring. For example, in the case of 1-tert-butoxy (1b), the cyclization is binary, and the 10-membered peracid is 70% higher than the yield of (2b). The characteristics of the reaction, the stereochemistry of the cyclization, the case of the reaction, the relationship between the reaction and the reaction.

项目成果

K.J.McCullough,K.Teshima,M.Nojima: "Unprecedented Formation of a Cyclic Tetramer from the Acidolysis of Indene Ozonide.Isolation and Characterization of a Novel Dodecaoxacycloicosane Derivative" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.931-933 (1993)

K.J.McCullough、K.Teshima、M.Nojima：“茚臭氧化物酸解过程中前所未有地形成环状四聚体。新型十二氧杂环二十烷衍生物的分离和表征”J.Chem.Soc.、Chem.Commun.931-933 (1993