1.5-双極子の環化付加を鍵とする中員環過酸化物の新規合成反応

1.5-以偶极环加成为关键的新型中环过氧化物合成反应

• 批准号: 06651009
• 负责人: 野島 正朋
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06651009/
• 关键词: 1.5-双極子; 中員環過酸化物; ペントキソナン誘導体; テトロキセパン誘導体

シクロアルケンのプロトン性溶媒中でのオゾン分解で得られる溶媒捕獲生成物(1)を、炭素2個、酸素3個からなる1,5-双極子の前駆物質として利用することにより、アルデヒドとの[5+2]および[5+2+2]という、まったく新規の高次環化付加に成功した。この結果、テトロキセパン(2)およびペントキソナン誘導体(3)を、効率良く合成することが出来た。その例をschemeに示す。テトロキセパンについては、各種のアルデヒドが使用可能であるが、ペントキソナンについては、ホルムアルデヒドの場合のみ、反応がうまく進行する。この反応の特徴は、立体化学がきわめて特異的なことである。1-アルキルインデンの場合、溶媒捕獲生成物として一種類の立体異性体のみが得られ、このことに対応して、生成物も一種類の立体異性体が選択的に生成する。ペントキソナンについては、その構造がX-線解析により決定された。

シ ク ロ ア ル ケ ン の プ ロ ト ン sex solvent で の オ ゾ で ン decomposition to ら れ る solvent capture products (1) を, carbon 2, acid 3 か ら な る 1, 5 - dipole の 駆 material before と し て using す る こ と に よ り, ア ル デ ヒ ド と の [5 + 2] お よ び [5 + 2 + 2] と い う, ま っ た く new rules の high cyclic pay plus に succeeds Youdaoplaceholder0 た. The <s:1> <s:1> results, テトロキセパ <e:1> (2)およびペ トキソナ トキソナ トキソナ およびペ inducer (3)を and effective く were synthesized to する する とが とが and た. Youdaoplaceholder0 example をschemeに shows す. テ ト ロ キ セ パ ン に つ い て は, various の ア ル デ ヒ ド が use may で あ る が, ペ ン ト キ ソ ナ ン に つ い て は, ホ ル ム ア ル デ ヒ ド の occasions の み, anti 応 が う ま く for す る. <s:1> <s:1> anti応 <e:1> characteristics 応, stereochemy-specific が わめて わめて とである. 1 - ア ル キ ル イ ン デ ン の occasions, solvent capture products と し て kind の three-dimensional straight body の み が have ら れ, こ の こ と に 応 seaborne し て, products も kind の three-dimensional straight body が sentaku に generate す る. Youdaoplaceholder0 トキソナ トキソナ に に て て, そ <s:1> construction が x-line analysis によ された determines された.

项目成果

Y.Ushigoe,S.Tanaka,M.Nojima,K.J.Mecullough: "Trans bormation of Salvent-Derived O3000lysis Products to Bicyclic Peroxides:Isolation and Characterisation of Novel Pertoxonape Derwatiues" Tetrahedron hetters. 35. 9741-9744 (1994)

Y.Ushigoe、S.Tanaka、M.Nojima、K.J.Mecullough：“盐衍生的 O3000 裂解产物转化为双环过氧化物：新型 Pertoxonape Derwatiues 的分离和表征”四面体 hetters。