環状アセタールの触媒的不斉開裂反応に基づくσ対称性ジオール不斉識別

基于环状缩醛催化不对称裂解的σ-对称二醇的不对称鉴定

• 批准号: 07651055
• 负责人: 原田 俊郎
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07651055/
• 关键词: 不斉合成; ルイス酸; 環状アセタール; 開裂反応; ホウ素錯体; σ対称性; 不斉触媒

σ対称性の1、3-ジオール類とオルトエステルの反応で得られる2-メトキシ-1、3-ジオキサンとGrignard試薬との反応により、2-(トリメチルシリルメチル)-1、3-ジオキサン誘導体を効率的に合成できた。種々のルイス酸を用い、本化合物の開裂反応を検討した結果、アルミニウム系およびホウ素系ルイス酸を用いた場合、炭素、酸素間でのケイ素移動を伴った環開裂反応が円滑に進行し、対応するビニルエーテル誘導体が効率的に生成することがわかった。上記の結果に基づき、触媒量のルイス酸を用いる反応を検討したが良好な結果は得られなかった。種々のルイス酸を検討したところ、アミノ酸のスルホンアミド誘導体とジクロロフェニルホウ素より調整されるホウ酸錯体が高い触媒活性を示すことがわかった。様々な光学活性アミノ酸よりキラルホウ素錯体を調整し、環開裂反応における不斉誘起の効率を検討したところ、(S)-バリンより調整した錯体で若干の不斉誘起が認められた。(R)-1、3-ブタンジオールとアルデヒドより合成したジオキサン誘導体とエタノールシリルエーテル類の反応に、アミノ酸よりホウ素触媒を用いると、環開裂反応が効率的に進行することが明らかとなった。本反応は高立体選択的にアセタール炭素上の立体反転を伴って進行し、反応する開裂生成物を収率良く与えた。本反応は種々のβ-ヒドキシカルボニル化合物の不斉合成に利用できた。

σ symmetry of the 1, 3- The results of the investigation of cracking reaction of this compound, the formation of cracking reaction of this compound, and the formation of cracking reaction of this compound. The above results show that the catalyst content of the catalyst is high, and the reaction time is good. The activity of the catalyst is higher than that of the catalyst. The catalyst activity is higher than that of the catalyst. The optical activity of the compound is determined by adjusting the molecular weight of the compound, and the molecular weight is determined by adjusting the molecular weight of the compound. (R)-1 3-D, 3-D, 4-D, 4- This paper presents a new method for improving the quality of carbon products. The present invention relates to the synthesis and utilization of beta-hydroxy compounds.

项目成果

Motohara Kinugasa: "Enantioselective Ring-Cleavage Reaction of 1,3-Dioxolanes Catalyzed by Phenylboron Complexes Derived from Sulfonamides of α-Amino Acids" Synlett. 43-45 (1996)

Motohara Kinugasa：“α-氨基酸磺酰胺衍生的苯基硼络合物催化 1,3-二氧戊环的对映选择性环裂解反应”Synlett 43-45 (1996)。

Tochiro Harada: "Enantiondifferentiating Transfomation of Raceic syn-1,3-Polyols to Enanionmerically Pure anti-1,3-Polyols by Using Menthone as a Chira Template." J.Am.Chem.Soc.117. 12346-12347 (1995)

Tochiro Harada：“通过使用薄荷酮作为 Chira 模板，将外消旋顺 1,3-多元醇对映异构转化为对映纯抗 1,3-多元醇。”