立体選択的アセタール開裂反応に基づくポリオールの実践的不斉合成

基于立体选择性缩醛裂解反应的实用多元醇不对称合成

• 批准号: 10125218
• 负责人: 原田 俊郎
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10125218/
• 关键词: ポリオール; アセタール; 開裂反応; 不斉合成; 不斉非対称化; キラルルイス酸

meso-ジオールより合成されるσ対称性環状アセタールのプロキラルなC-0結合の一方をエナンチオ選択的に切断できればmeso-ジオールの不斉非対称化誘導体が得られる。したがって、対称性アセタールのエナンチオ選択的開裂反応はキラルシントンの合成や潜在的な対称構造を有するポリオールの効率的合成に有用な手段を提供すると期待される。我々は、L-フェニルアラニンより容易に調製できるフェニルホウ素錯体を用いることにより、ジオキソランアセタールのエナンチオ選択的開裂反応に成功し、本反応をmeso-1,2-ジオールの不斉非対称化反応へと展開した。さらに、上記のエナンチオ選択的アセタール開裂反応がラセミ体1,3-アルカンジオールの光学分割に有効であること見いだし、それをmeso-1,3-テトラオールのビスアセタール誘導体に適用することで、不斉非対称化に基づいたポリオールの新規不斉合成法を開発した。また、meso-1,3-ジオールの不斉非対称化を目的に、ジオキサンアセタールの開裂反応を種々の条件で検討した。実用レベルのエナンチオ選択性には至らなかったが、その過程で、アセタール開裂反応の機構ならびに不斉誘起のメカニズム関して、イオン対中間体の関与やルイス酸によるキラル識別などの重要な事実が明らかとなった。

meso-ジオールより synthesized されるσ対symmetric cyclic アセタールのプロキラルなC-0 bonded one The をエナンチオselect the できればmeso-ジオールの不斉non-conjugated inducer がgetsれる.したがって、対 Symmetrical アセタールのエナンチオ选択's cracking reaction はキラルシントンの synthesized potential In the structure of the structure, there is a useful means of synthesizing efficiency and a hope for it. My 々は、L-フェニルアラニンよりeasy to prepare できるフェいることにより、ジオキソランアセタールのエナンチオ选択's cracking reaction was successful, and the original reaction was meso-1,2-ジオールの不斉 asymmetric reaction and was unfolded.さらに、上记のエナンチオ选択的アセタール开濜がラセミ Body 1, 3-アルカンジオールのoptical segmentation is effectiveであること见いだし、それをm eso-1,3-テトラオールのビスアセタール derivative is suitable for useで, 不斉不対対毾毯づいたポリオールの新regulation を开発した.また, meso-1,3-ジオールの不斉 non-scaled をpurpose に, ジオキサンアセタールの cracking reaction 応をkind of 々の condition で検した. Use レベルのエナンチオ to choose 択性には to らなかったが、そThe process of cracking and cracking of the reaction mechanism is not inducedのメカニズム关して, イオン対Intermediate の关 and やルイス ACIDによるキラルidentificationなどのimportantな事実が明らかとなった.