σ対称性ポリオールのエナンチオ選択的変換反応
σ-对称多元醇的对映选择性转化反应
基本信息
- 批准号:05650878
- 负责人:
- 金额:$ 1.15万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
- 财政年份:1993
- 资助国家:日本
- 起止时间:1993 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
我々はすでに、メソ型1,3,5-トリオールのアセタール化反応にl-メントンを用いると、pro-R酸素と3位の酸素の間での反応がエナンチオ選択的に進行し、3連続不斉中心を持ち光学活性合成原料として有用なメントナイド誘導体が効率的に合成できること、さらに本反応における不斉識別の要因としてメントナイド誘導体におけるジオキサン環の側鎖部分とメンタン環の間にはたらく分子内van derWaals安定化相互作用が大きいことを明らかにしてきた。今回、メントンに代わり、さらに高いエナンチオ選択性の発現が期待されるキラルケトンの分子設計ならびにその合成と反応を検討した。その結果、メントンとのアセタール化反応で認められる立体選択性が、MacroModelを用いた分子力場計算により満足のゆく精度で再現できることが明らかとなった。分子力場計算により、種々のメントン類縁体より生成するアセタールの熱力学的安定性を調べたところ、メンタン環の7位のメチル基をt-ブチル基に置き換えた構造の7,7,7-トリメチルメントンを用いると、ジオキサン環の側鎖部分との間の安定化相互作用が増大し、より高い選択性が期待できることが示唆された。そこで、トリメチルメントン(ラセミ体)を合成し、種々の1,3-アルカンジオール類との反応を検討したところ、特にジオキサン環の測鎖のかさ高さが大きい場合、選択性が2倍程度まで向上することがわかった。しかしながら、メソ型1,3,5-トリオールとのアセタール化では顕著な選択性の向上は認められなかった。本研究と並行して、メントンとのアセタール化を用いるラセミ体3-ヒドドロキシカルボン酸の不斉識別を検討した。その結果、メントンとのアセタール化がヒドロキシカルボン酸類の光学分割ならびに不斉合成に一般的に利用できることが明らかになった。
The reaction between pro-R-acid and 3-position acid is carried out in the presence of a 3-position ligand. The synthesis of optically active raw materials is carried out in the presence of a 3-position ligand. The main reason for this reaction is that the molecular van der Waals stabilizing interaction between the two molecules is not stable. In this paper, the molecular design and synthesis of the molecular design of the molecular design The results show that the molecular force field calculation of MacroModel is accurate and accurate. Molecular force field calculations are performed to determine the thermodynamic stability of the molecule, the species, and the class of molecules. The stability interaction between the 7-position and 7-position of the molecule and the 7-position and 7 - 7-position of the molecule is increased. In the case of high selectivity, the selectivity is twice as high as in the case of high selectivity. The 1,3,5-position switch is a switch between the first and second positions. In this study, we discuss the identification of 3-D color molecules in the application of color molecules. As a result, the optical separation and synthesis of organic acids are generally utilized.
项目成果
期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
原田 俊郎: "Enantiodiflerentiating Transformation of Prochiral Polyols by Using Menthone as Chiral Template" SynLett. 95-104 (1994)
Toshiro Harada:“使用薄荷酮作为手性模板对前手性多元醇进行对映异构化”SynLett 95-104 (1994)。
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- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
原田 俊郎: "Stereoselective Acetalization of 1,3-Alkanediols Controlled by Intramolecular van derwaals Attractive Interactions and Its Application to an Enantiodifferentiating Transformation of σ-Symmetric 1,3,5-Pentanetriols" Journal of the American Chemical
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- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
原田 俊郎: "Resolution and Asymmetric Synthesis of 3-Hydroxycarboxylic Acids by Using l-Menthone as a Chiral Template" Journal of Chemical Society.Chemical Communications. 1367-1370 (1993)
Toshiro Harada:“使用 L-薄荷酮作为手性模板拆分和不对称合成 3-羟基羧酸”《化学学会杂志》。化学通讯 1367-1370 (1993)。
- DOI:
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