革新的ポリアセン骨格構築法の開発

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報告者は、塩化金触媒存在下でオルト位にアルキニル基を有するベンズアルデヒド1とアセチレン化合物2を反応させると、ナフタレン骨格が一気に構築できることを既に見出している。反応は基質1のアセチレン部位が塩化金に配位することで活性化され、これを通してカルボニル基が活性化されてベンゾピリリウム型中間体3が形成されると考えられる。続いてこれに対しアセチレン化合物がDiels-Alder反応を起こしビシクロ型中間体4となり、これからカルボニル酸素が転位して生成物5が得られたと考えられる。今回本反応を用いてアントラセン骨格の構築に成功した。すなわち、基質としオルトアルキニルベンズアルデヒドに対し、銅触媒とブレンステッド酸複合系触媒を用いてヨードエンイン化合物を反応させたところ、1-ヨード-2-アルケニルナフタレン化合物を収率良く得ることができた。続いて園頭反応を用いてヨード基をアルキニル基に変換した後、銅触媒存在下で加熱したところ環化反応が進行し、アントラセン誘導体を収率良く合成することに成功した。本反応を繰り返し行えば、ポリアセン骨格の効率的な構築が可能となる。