二点配位型ルイス酸触媒を用いたアセチレン結合の新規活性化法の開発

使用两点配位型路易斯酸催化剂开发乙炔键新活化方法

• 批准号: 10740282
• 负责人: 浅尾 直樹
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10740282/
• 关键词: 二点配位型ルイス酸; 二重活性化; アセチレン結合; カルボニル化合物; 触媒

アセチレン結合はルイス酸や遷移金属錯体などにより活性化されることが知られている。しかしそれらは、ひとつのルイス酸または遷移金属錯体がアセチレン結合の二つのπ-結合のどちらかひとつに配位し活性化するものであり、二つのルイス酸または遷移金属錯体が、それら二つに同時に配位する活性化の例はこれまで知られていない。申請者は前年度の研究で、1,8-dihydroxyanthraquinoneとTi(OiPr)4から調整したビスチタニウム錯体が、カルボニル基に対し極めて高い活性化効果を有していることを見い出している。そこで次にこの錯体をアセチレン結合へのヒドロメタル化反応の活性化剤として用いたところ、反応性の増幅がみられた。なおこの研究の過程で、分子内にビニルシリル部位とアルキン部位を有する基質に対しアルミニウム系ルイス酸を用いて反応を行ったところ、分子内ビニルシリル化反応が極めて効率良く進行し、6及び7員環生成物が収率よく得られることを見い出した。これまで炭素-炭素多重結合へのカルボシリル化反応は極めて報告例が少なく、本反応はルイス酸触媒によるビニルシリル化反応の初めての例である。現在引き続き二点配位型ルイス酸によるアルキンの活性化について検討中である。

The combination of acid and migration of metal complexes can be activated. For example, if a metal complex is activated, it may be activated by π-binding and coordination. For example, if a metal complex is activated, it may be activated by coordination. The applicant's previous year's research, 1,8-dihydroxyanthraquinone and Ti(OiPr)4, has been adjusted to the highest activity. In this case, it is necessary to increase the activity of the reaction mixture by combining the reaction mixture with the reaction mixture. The process of this study, the molecular structure of the molecule, the molecule, the molecular structure of the molecule, the molecule, This paper reports on the initial reaction of carbon-carbon multi-bond catalyst. Now we introduce the two-point coordination type of acid to the activation of the enzyme.

项目成果

N.Asao, Y.Yamamoto: "Lewis Acid-Catalyzed Hydrometalation and Carbometalation of Unactivated Alkynes"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73(in press). (2000)

N.Asao，Y.Yamamoto：“路易斯酸催化的未活化炔烃的加氢金属化和碳金属化”日本化学会通报。

T.Sudo, N.Asao, V.Gevorgyan, Y.Yamamoto: "Lewis Acid Catalyzed Highly Regio- and Stereocontrolled Trans-Hydrosilylation of Alkynes and Allenes"The Journal of Organic Chemistry. 64,7. 2494-2499 (1999)

T.Sudo、N.Asao、V.Gevorgyan、Y.Yamamoto：“路易斯酸催化的炔烃和丙烯的高度区域和立体控制的反式氢化硅烷化”有机化学杂志。

N.Asao, T.Shimada, Y.Yamamoto: "Lewis Acid Catalyzed Stereoselective Intramolecular trans-Vinylsilylation of Unactivated Alkynes"Journal of the American Chemical Society. 121,15. 3797-3798 (1999)

N.Asao、T.Shimada、Y.Yamamoto：“未活化炔烃的路易斯酸催化立体选择性分子内反式乙烯基甲硅烷基化”美国化学会杂志。

Naoki Asao,Satoshi Kii,Hideo Hanawa,Keiji Maruoka: "Simultaneous Coordination and Double Activation Phenomena of Carbonyl and Epoxy Oxygens by Bis-Titanium Reagent as a Bidentate Lewis Acid Catalyst" Tetrahedron Letters. 39・22. 3729-3732 (1998)

Naoki Asao、Satoshi Kii、Hideo Hanawa、Keiji Maruoka：“双钛试剂作为双齿路易斯酸催化剂的羰基和环氧氧的同时配位和双重活化现象”四面体快报 39・22（1998）。

Y.Matsukawa, N.Asao, H.Kitahara, Y.Yamamoto: "Lewis Acid Catalyzed Allylstannylation of Unactivated Alkynes"Tetrahedron. 55,12. 3779-3790 (1999)

Y.Matsukawa、N.Asao、H.Kitahara、Y.Yamamoto：“路易斯酸催化未活化炔烃的烯丙基甲锡烷基化”四面体。