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ラジオアイソトープトレーサー法を用いた軽油の深度脱硫反応の解析

放射性同位素示踪法分析轻油深度脱硫反应

基本信息

批准号：
04650752
负责人：
加部利明
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

脱硫反応中における硫黄の挙動を明らかにするために35SでラベルしたDBTを用いた水素化脱硫反応について検討した。^<32>S-DBTの反応が定常活性に達した後、^<32>S-DBTを^<35>S-DBTに切り替え、反応管出口において回収される^<35>S-DBT及び35S-H2Sの放射能量の経時変化を追跡した。MoO_3/Al_2O_3を用い360℃で反応を行った場合、^<35>S-DBT及び^<35>S-H_2Sの放射能量は時間とともに増加するが^<35>S-DBTの方が^<35>S-H_2Sより速く定常に達した。^<35>S-DBT放射能量は直ちに定常値に達し、そのタイムラグは反応温度に依存しないのに対して、^<35>S-H_2Sの放射能量は、温度が低下するに従い定常に達するまでにより多くの時間を要した。^<35>S-H_2Sの放射能の値は触媒表面上の35Sの濃度を反映している。^<35>S-DBTから^<32>S-DBTに切り替えた後の^<35>S-H_2Sの値の減少速度を一次プロットすると直線関係が得られた。この直線の傾きはH_2Sの脱離の速度定数を表している。^<35>S-H_2Sの脱離速度の減少過程は触媒表面上の^<35>Sが^<32>Sに置き変る過程である。逆に^<35>S-H_2Sの脱離速度の増加過程は^<32>Sが^<35>Sに置き変る過程である。従って、この増加過程の^<35>S-H_2Sの脱離速度と定常時に検出される^<35>S-H_2Sの脱離速度との差を同様に一次プロットすると同様な直線関係が得られた。各温度における^<35>S-H_2Sの脱離速度の減少過程の一次プロットより各温度における^<35>S-H_2S脱離の速度定数を決定できた。定常時の触媒上の^<32>Sに対する^<35>Sの濃度は原料の^<35>S-DBT中の32Sに対する^<35>Sの濃度と等しいと仮定できるので触媒上に蓄積される^<35>Sの量より触媒中の移動可能な硫黄量を計算できた。触媒中の移動可能な硫黄量は温度とともに増加し、脱硫触媒中の活性点の量が温度とともに増加した。このように^<35>Sトレーサー法を用いることによりこれまで知られていなかった脱硫触媒上の硫黄の挙動が明かとなった。

Desulfurization reaction in the presence of sulfur in the atmosphere, 35S in the presence of DBT in the presence of sulfur in the atmosphere. <32>After the steady state activity of <32><35>S-DBT is reached, the <35>radiation energy of S-DBT and 35S-H2S is tracked. When MoO_3/Al_2O_3 is used at 360℃, the radiation energy of ^<35>S-DBT and ^<35>S-H_2S increases, and the radiation rate of <35>^ S-DBT <35>increases steadily. <35>S-DBT's radioactive energy reaches a constant value at all times, its equipment depends on the reaction temperature, and <35>S-H_2S's radioactive energy reaches a constant value at low temperatures, which takes a lot of time.^ <35>The radioactivity of S-H_2S is reflected by the concentration of 35S on the catalyst surface. <35>A <32>linear relationship between the <35>speed of decrease of S-H_2S and the speed of change of S-DBT is obtained. The speed of separation of H_2S from the straight line is determined by the table. <35>The decreasing process of the separation velocity of S-H_2S is similar to the changing process of the separation velocity of S-H_2S on the catalyst surface<35><32>. The <35>increasing process of separation velocity of inverse S-H_2S is the same as that of inverse S-H<32>_2S<35>. A <35>linear relationship between the separation velocity and the steady-state difference of the separation velocity of S-H_<35>2S is obtained. The <35>first step in the process of decreasing the separation velocity of S-H_2S at each temperature determines <35>the separation velocity of S-H_2S at each temperature. The <32><35><35><35>concentration of sulfur in the catalyst at steady state is calculated according to the concentration of sulfur in the raw material and the amount of sulfur accumulated in the catalyst at steady state<35>. The amount of sulfur that can be moved in the catalyst increases with temperature, and the amount of active sites in the desulfurization catalyst increases with temperature. The <35>sulfur on the desulfurization catalyst was removed from the catalyst.