チロシンの活性酸素酸化に関する研究

酪氨酸活性氧氧化的研究

• 批准号: 04671281
• 负责人: 遠藤 勝也
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tohoku Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04671281/
• 关键词: チロシン; プロリン; アミノ酸; パラキノール; 光増感酸化; 酸化的脱炭酸; ジエノンフェノール転位; 3.3-シグマトロピー転位

チロシンのアルカリ性水溶液にローズベンガル等の光増感剤を加え、酸素ガスを通気しながら光照射すると、ゆっくりと酸素化反応が進み、最終的に炭素原子1個が脱炭酸の形で失われたラクタムを生ずる。一方、N-BOC-チロシンの場合は途中のピロリジンカルボン酸の段階で反応が停止すること、またこれと同じ部分構造をもつプロリンでは増感剤が窒素原子から電子を引抜くI型の光酸化で脱炭酸反応を来たすことなどが知られた。従ってこれらの知見から、チロシンの光増感酸素化反応は次のような極めて複雑な過程で進むという結論に達した。チロシンの光増感酸素化の反応過程1.増感剤の光励起 2.励起型増感剤からのエネルギートランスファーによる酸素分子の活性化 3.活性酸素(一重項)によるフェノールの酸素化 4.生成したキノールヒドロペルオキシドのピロリジンカルボン酸ヒドロペルオキシドへの閉環 5.ヒドロペルオキシドのヒドロキシドへの還元 6.増感剤によるピロリジンカルボン酸の窒素原子からの電子引抜き 7.協奏的な脱炭酸によるピロリンの生成 8.ヒドロペルオキシドの光分解によるヒドロキシラジカルの生成 9.ヒドロキシラジカルとピロリンの反応によるラクタムの生成このような反応過程が物質レベルで解明された例は少なく、またこの結果はアミノ酸の化学的性質の理解に大きく貢献するものと思われる。なお一次生成物のパラキノールのアセテートを加熱すると、1.3-転位による異性化でカテコール誘導体となることが知られた。この異性化は神経伝達物質であるドパやエピネフリン等の生体内カテコールアミン類やポリヒドロキシ芳香族化合物の生合成反応と関連していることも考えられるので、今後更に検討する予定である。

チ ロ シ ン の ア ル カ リ sex aqueous に ロ ー ズ ベ ン ガ ル の light sense of rights such as tonic を え, acid element ガ ス を tong 気 し な が ら light す る と, ゆ っ く り と acid element mineralization 応 が into み, final に decarburization acid の form of carbon atoms 1 が で lost わ れ た ラ ク タ ム を raw ず る. Side, N - bok - チ ロ シ ン の way occasions は の ピ ロ リ ジ ン カ ル ボ ン acid の Duan Jie で anti 応 が stop す る こ と, ま た こ れ と with じ partially constructed を も つ プ ロ リ ン で は rights are tonic が smothering element atoms か ら electronic を led sorting く type I の light acidification で decarburization acid reverse 応 を to た す こ と な ど が know ら れ た. 従 っ て こ れ ら の knowledge か ら, チ ロ シ ン の light sense of rights acid element change against 応 は times の よ う な extremely め て complex 雑 で な process into む と い う conclusion に da し た. チ ロ シ ン の light sense of rights の anti 応 acid element process 1. Rights are tonic の excitation light up 2. Type wound up rights are tonic か ら の エ ネ ル ギ ー ト ラ ン ス フ ァ ー に よ る acid molecule の activity 3. Active acid element (a weight) に よ る フ ェ ノ ー ル element change 4. の acid generated し た キ ノ ー ル ヒ ド ロ ペ ル オ キ シ ド の ピ ロ リ ジ ン カ ル ボ ン acid ヒ ド ロ ペ ル オ キ シ ド へ の closed-loop 5. ヒ ド ロ ペ ル オ キ シ ド の ヒ ド ロ キ シ ド へ の is $6. Inductance enhancer によるピロリジ カ カ ボ ボ <s:1> acid <s:1> nitrine atom ら ら <s:1> electron extraction によるピロリジ 7. The な decarbonic acid of the concerto によるピロリ <e:1> <s:1> is generated 8. The ヒドロペ キシド キシド キシド is generated by the photodecomposition of the によるヒドロキシラジカ <e:1> 9. ヒ ド ロ キ シ ラ ジ カ ル と ピ ロ リ ン の anti 応 に よ る ラ ク タ ム の generated こ の よ う な が the process of anti 応 レ ベ ル で interpret さ れ た cases less は な く, ま た こ の results は ア ミ の ノ acid chemical の に not understanding the nature of き く contribution す る も の と think わ れ る. な お a product の パ ラ キ ノ ー ル の ア セ テ ー ト を heating す る と, 1.3 planning に よ る subjects で カ テ コ ー ル inductor と な る こ と が know ら れ た. Subjects こ の は god 経 伝 of material で あ る ド パ や エ ピ ネ フ リ ン の gave birth to the body such as カ テ コ ー ル ア ミ ン class や ポ リ ヒ ド ロ キ シ の aromatic compounds biosynthesis anti 応 と masato even し て い る こ と も exam え ら れ る の で, future more に beg す 検 る designated で あ る.

项目成果

遠藤 勝也他: "チロシンの光酸化反応" 第25回酸化反応討論会要旨集. 51-52 (1992)

Katsuya Endo 等人：“酪氨酸的光氧化反应”第 25 届氧化反应研讨会摘要 51-52（1992 年）。

遠藤 勝也他: "4-メチル-4-キノールアセテートの熱転位反応 -新規ジェノン・フェノール転位-" 日本薬学会第113年会要旨集2. 136- (1993)

Katsuya Endo 等：“4-甲基-4-羟基乙酸乙酸酯的热重排反应 - 新基因酮-苯酚重排 -” 日本药学会第 113 届年会记录 2. 136- (1993)