ダイマーカチオンを含む電荷分離状態のピコ秒四波混合及び近赤外分光による検討

使用皮秒四波混合和近红外光谱研究电荷分离态，包括二聚体阳离子

• 批准号: 06640652
• 负责人: 宮坂 博
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640652/
• 关键词: 光誘起電子移動; 四波混合; ピコ秒分光; ホール移動; 過渡二色性

電子移動は多くの化学反応において基本的な過程として重要な役割を果たしており、広範な系にたいして多くの研究がなされているが、多くの研究は、電子受容帯(A)と供与体(D)の間の相互作用が比較的弱いものとして行われている。。しかし、実際の分子集団系では、非常に強いDAの相互作用の場合や、一つのAに対して複数のDが存在するような複雑な系も多く、生態系などではこれらの相互作用の程度やD-D間の相互作用の大きさを巧みに制御し電子移動諸過程が行われていると考えられている。(例えばD^+-D間の相互作用の最も大きい場合は、ダイマーカチオンであり、弱い場合にはホール移動が対応する.)本研究ではこのような強い相互作用の系での電子移動現象の総合的な理解を大きな目標とし、まずA・D-D系の電子移動諸過程に与えるD^+-Dの間の相互作用の影響を、ピコ秒過渡吸収や、過渡二色性、また新たに作製した四波混合分光や近赤外分光を用い検討した。Aとして1,2,4,5-テトラシアノベンゼン等の代表的な分子を、また、D及びD-D系としては、エチルカルバゾールやその二両体モデルを用いて行った。更に、これらの系の測定をポリマー系に対しても応用した。(1)まず、光誘起電子移動過程によって生成したA^-D^+系とA^-D_2^+系の再結合速度の値を、いくつかのA及びD,D-D系を用いて、溶液中でピコ秒過渡吸収分光法によって検討した。その結果、ダイマーカチオンとして比較的強い相互作用を示す系でも、全く相互作用の無い系でも本質的に再結合速度にはほとんど変化はなかった。一方、相互作用が非常に弱いD-D系でのみ、再結合速度が小さくなることがわかった。この結果は、D-D間の相互作用の程度によって、電荷再結合速度の制御が行いうることを示している。(2)この非常に弱い相互作用に対して、過渡吸収二色性や新たに作製したピコ秒四波混合分光装置を用いて、側鎖間のホール移動の可能性を検討した。その結果、側鎖間のホール移動過程は観測されず、従来の理論で考えられ得る非常に弱い相互作用としてのD-D間のホール移動よりも、更に弱い相互作用の形態が示唆された。この事については、近赤外部の吸収を測定を行い検討しているが、現在までの結果では検討できる範囲まで(約1200nm程度)に、新たな吸収は無い結果が得られており、相互作用としては、著しく弱いことが示されている。(3)このようなD-D^+間の比較のため、Dが非常に多い極限と考えられる高分子のフィルムや溶液中の電子移動過程も、同種の測定法を応用した。その結果、これらの系のホール移動過程の測定に対して、過渡二色性の測定が有効であることがわかり、速度定数を決定できた。これらの結果をふまえ、特に過渡二色性の測定や近赤外部の分光を拡充し、現在更に詳細な研究を推進している。

The electron movement is a fundamental process of chemical reaction. It is important to study the interaction between electron acceptor (A) and donor (D). The interaction between DA and DA is very strong in real molecular systems, and the interaction between A and D is very strong. The interaction between A and D is very strong. The interaction between D and D is very strong. The interaction between A and D is very strong. The interaction between D and D is very strong. The process of electron movement is very strong. (For example, the interaction between D^+-D is the largest case, and the weak case is the largest case.) In this paper, we investigate the effects of electron migration processes in the A·D-D system on electron migration phenomena, such as transient absorption, transient dichroism, and novel mechanisms, four-wave mixing spectroscopy and near-infrared spectroscopy. A, B, C, D, D, For example, if you want to use a computer, you can use it (1)The formation of A^-D^+ system and A^-D_2^+ system in the process of photoinduced electron migration are discussed by using absorption spectroscopy in solution. The result is that the strong interaction between the two systems shows that the interaction between the two systems is essential for the recombination speed. A party, interaction is very weak, D-D system, recombination speed is small The results show that the degree of D-D interaction and the control of charge recombination velocity are important factors. (2)This paper discusses the possibility of using a four-wave hybrid spectroscopic device with a very weak interaction and a transition absorption dichroic system. The results show that the interaction between the two chains is very weak, and the interaction between the two chains is very weak. The results of the absorption measurement of the near-red and near-red outer layers are discussed in the middle of the investigation. The results of the investigation are discussed in the range of about 1200nm. The results of the absorption measurement are obtained in the middle of the investigation. The interaction is weak. (3)A comparison between D and D + was made and the electron mobility in polymer solution was studied. The results of the measurement of the transition dichroism of the system are as follows: The results of this study are summarized in detail below.