フェムト秒分光による励起水素結合体の電荷分離・陽子移動過程の直接測定

使用飞秒光谱直接测量激发氢键中的电荷分离和质子转移过程

• 批准号: 03640409
• 负责人: 宮坂 博
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640409/
• 关键词: 電子移動; 陽子移動; 水素結合; フェムト秒分光; ピコ秒分光

溶液中での励起水素結合体における超高速電子移動及び陽子移動過程を律する要因を明確にすることを目的としフェムト秒、ピコ秒分による研究を行った。(1)ピレノ-ルやナフト-ルと脂肪族アミンとの励起水素結合体の陽子移動過程をフェムト秒分光により直接測定した。その結果、陽子移動速度は500fsから1ps程度で溶媒の極性には大きく依存しなかった。また、室温での重水素化は陽子移動速度に大きな影響を与えないという結果が得られた。更に77K凍結溶媒中での蛍光挙動の測定からは、種々の構造を持つ水素結合体が存在し、陽子移動に適した構造を持つものからは室温同様1ps以内程度の迅速な陽子移動が観測されるが、励起状態の寿命内には陽子移動出来ないものも存在する事が分かった。これらの結果から、これらの励起水素結合体での陽子移動は比較的遅い錯体内の分子間の運動により律せられている事が示唆された。但し、このように錯体内の分子間の運動(あるいは配置)が直接に反応速度を律するような場合には、反応過程は単純な指数関数とは異なった挙動を示すと考えられ、より時間分解能の高い精度良い測定により更に詳細な機構が明確にされると考えられる。(2)水素結合体の励起状態と電子移動状態の間のエネルギ-ギャプと電荷分離反応速度との関係:ピレノ-ルやアミノピレンと種々のピリジン誘導体との水素結合体について、無極性溶媒中での挙動をフェムト秒レ-ザ-ホトリシスにより検討した。その結果、電荷分離速度は、エネルギ-ギャップに依存し我々の測定した範囲では正常領域的な振る舞いを示した。また逆に、電荷再結合は逆転領域の振る舞いを示し、通常の電子移動と同様の結果が得られた。更に測定結果を詳細に検討した結果、このような水素結合体での電子移動は、錯体内での陽子の振動と強くカップルした過程である事が示唆され、理論的また更に広範囲の系での実験的研究を計画している。

The combination of water and water in the solution is required to study the process of ultra-high-speed electronic movement and the process of ultra-high-speed electronic movement. The main results are as follows: (1) the combination of water and water is excited in the process of direct determination by second-order spectrophotometry. The result of the experiment, the speed of child movement, the degree of 500fs, the degree of 1ps, the degree of solvent sensitivity, the degree of dependence, the speed of movement, the degree of 1ps, the degree of solvent dependence, the speed of movement, the degree of speed, the speed of movement, the degree of speed, the degree of speed, the speed of movement, the degree of speed, the degree of speed, the speed of movement. The moving speed of heavy hydration spools at room temperature and ambient temperature is very high, and the results show that the results are satisfactory. At 77K, the temperature in the solvent is determined by photoluminescence, the combination of water and water is made, the temperature of the temperature is the same as that within the 1ps, and the temperature of the temperature is within the same level as that of the temperature within the temperature range. The results of the experiment show that the combination of water and water is not suitable for the movement of substrates in the system. However, in order to improve the accuracy and accuracy of the measurement, it is possible to directly reverse the speed law, the speed control, the process monitoring index, the performance test, and the time decomposition can improve the accuracy and accuracy of the measurement. (2) the combination of water and water is used to stimulate the movement of state electrons. the reverse speed of charge separation is very high, and the combination of water and water is sensitive to the speed of charge separation. The results of the test, the speed of charge separation, and the temperature response are dependent on the vibration dance performance in the normal field of our measurement range. The reverse voltage, the combination of electric charge and the reverse field vibration dance display, usually the results of the same test results are satisfactory. The results show that the results of the experiment, the combination of water and water, the mobile phone of the computer, the vibration of the device in the body, the indication of the process, and the theoretical analysis are related to the research program of the system.

项目成果

Hiroshi Miyasaka: "Dynamics and Mechanisms of Photoinduced Electron Transfer and Related Pheromera" Elsevier N.Matugu,T.Okada,and H.Masuhara編集, 550 (1992)

Hiroshi Miyasaka：“光诱导电子转移和相关 Pheromera 的动力学和机制”，Elsevier N. Matugu、T. Okada 和 H. Masuhara 编辑，550 (1992)