イオン対の相互構造緩和過程の溶媒効果

溶剂对离子对相互结构弛豫过程的影响

• 批准号: 08218233
• 负责人: 宮坂 博
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218233/
• 关键词: 電子移動; 過渡二色性; ホール移動; 回転緩和; ピコ秒分光

溶液は多くの化学反応において最も一般的な反応場であり、反応の選択性を決める溶媒の因子に対して、多くの研究がなされてきた。本研究では、ピコ秒過渡吸収二色性を測定することにより、溶液中で分子間電子移動によって生成するイオン対状態の相互構造の緩和過程に対する溶媒効果を検討した。また、これらの知見を基に溶液中の芳香族高分子系の側鎖間のホール移動反応について同様の手法を応用した。1.イオン対状態の回転緩和過程、基底状態で電子供与体(D)と受容体(A)の間で弱い電荷移動(CT)錯体を形成する種々の系を用い、溶液中でCT帯を選択励起し、生成したアニオン及びカチオンの回転緩和を観測した。(なお、D及びAは多環芳香族化合物を中心に用いている。)その結果、カチオンやアニオンそれぞれの回転緩和時間は実験誤差内で一致し、イオン対は相互の相対配置を保ったまま回転拡散を行う事がわかった。更に、溶媒の極性や粘性のイオン対の回転緩和に与える影響を検討した結果、誘電摩擦が理論的に予測されるよりは、かなり効果的に作用していることがわかった。2.溶液中の芳香族高分子の側鎖間のホール移動反応への応用 側鎖に芳香族基を持つビニルポリマーには、光電導性を示すものが多い。このメカニズムは、(1)光励起によって生成した励起分子(芳香族基)がイオン化あるいは固体中にドープされた他分子との電子移動反応により電荷分離状態を生成し、その後、(2)カチオンあるいはアニオン状態が近接の中性分子(芳香族基)に、次々と電荷シフト反応を行うとする“分子間"の電子移動反応素過程の組み合わせとして考えられる。このような光電導過程に関連した最も重要な過程は、側鎖の同種芳香族基間の電荷シフト反応(ホッピング過程)である。本研究では、過渡吸収二色性の測定を応用し、溶液中の高分子の側鎖間の電荷ホッピング過程の速度を直接的に決定しその速度を支配する因子を検討した。その結果、かさ高い側鎖を持つポリマーほどホール移動反応が大きいという結果が得られ、側鎖間のelectronic tunneling matrix elementの大きさが、ホール移動過程には重要な役割を果たしているということが判明した。更に温度効果の検討から、このような高分子系の側鎖間のホール移動に対しては、側鎖の小さな回転運動に対応した運動が、重要な揺らぎのモードになっていると考えられる結果が得られた。

The most common chemical reactions in solution are the reaction field, reaction selectivity and solvent factors. In this study, the effects of solvent on the formation of intermolecular electron mobility in solution were investigated. A new method for the synthesis of aromatic polymers in aqueous solutions is proposed. 1. Measurement of the relaxation process of electron donor (D) and acceptor (A), the formation of electron donor (CT), the selective excitation of electron donor (D) and electron acceptor (A), and the relaxation process of electron donor (A) and electron acceptor (A) (, D and A) Polycyclic aromatic compounds The result of the test is that the time of recovery is consistent with the error of recovery, and the time of recovery is consistent with the error of recovery. In addition, the polarity of the solvent and the viscosity of the solvent are related to the relaxation and influence of the solvent. The results of the investigation and the prediction of the induced friction theory are also related to the influence of the solvent on the relaxation and influence of the solvent. 2. Aromatic polymers in solution are characterized by a high degree of mobility and a high degree of photoconductivity. (1) Photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(2) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(3) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(4) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(5) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(6) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(7) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(8) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(9) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(10) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(11) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(10) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(11) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(10) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(11) photoexcitation generates excited molecules (aromatic groups),(10) photoexcitation generates molecules (other molecules),(electron movement reactions),(10) photoexcitation generates charge separation states,(2) photoexcitation generates neutral molecules (aromatic groups),(aromatic groups),(A study of the composition of electron transfer processes between molecules The most important of these photoconductive processes is the charge reversal process between the same aromatic groups. In this study, we investigated the application of charge in polymer solutions to the determination of transient absorption dichroism, and the factors that directly determine and control the velocity of polymer solutions. As a result of this, the electronic tunneling matrix element between the high and low side locks has been identified. In addition, the temperature effect of the polymer system is discussed, and the movement of the polymer system is discussed.

项目成果

A.Itaya et al: "Vacuum Deposited Film of Liquid Crystal Moleiales of cyanooctyloxy biphenyl" Thin Solid Films. (印刷中). (1997)

A.Itaya 等人：“氰基辛氧基联苯液晶分子的真空沉积薄膜”固体薄膜（1997 年出版）。

A.Itaya et al: "Picosecond-Microsecond Dynamics of Photoinducecl Electron-Transfer Processes in a morphous Solid Films" Journal of Physical Chemistry. 101B・4. 524-530 (1997)

A.Itaya 等人：“无定形固体薄膜中光诱导电子转移过程的皮秒-微秒动力学”物理化学杂志 101B·4（1997 年）。

H.Miyasaka et al: "Direct Detection of Holl Migration a lmg the Polymer chain" Journal of Physical Chemistry. 100・30. 12609-12615 (1996)

H. Miyasaka 等：“直接检测 1mg 聚合物链的霍尔迁移”，物理化学杂志 100・30（1996 年）。

S.Kotani et al: "Mechanisms of Formation and Deactivation of Extrem ely Long-Lived Charge-Separated state" Journal of Physical Chemistry. 100・51. 19898-19903 (1996)

S.Kotani 等：“极长寿命电荷分离态的形成和失活机制”物理化学杂志 100・51（1996）。

H.Miyasaka et al: "Picosecond Lascr Photolysis Stuclies on a Photochromic Dithienylethene in Solution and in crystalline Phases" Chemical Physics Letters. (印刷中). (1997)

H. Miyasaka 等人：“溶液和结晶相中的光致变色二噻吩乙烯的皮秒激光光解研究”（正在出版）。