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イオン対の相互構造緩和過程の溶媒効果

溶剂对离子对相互结构弛豫过程的影响

基本信息

批准号：
08218233
负责人：
宮坂博
金额：
$ 0.83万
依托单位：
Kyoto Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218233/
关键词：
電子移動過渡二色性ホール移動回転緩和ピコ秒分光

项目摘要

溶液は多くの化学反応において最も一般的な反応場であり、反応の選択性を決める溶媒の因子に対して、多くの研究がなされてきた。本研究では、ピコ秒過渡吸収二色性を測定することにより、溶液中で分子間電子移動によって生成するイオン対状態の相互構造の緩和過程に対する溶媒効果を検討した。また、これらの知見を基に溶液中の芳香族高分子系の側鎖間のホール移動反応について同様の手法を応用した。1.イオン対状態の回転緩和過程、基底状態で電子供与体(D)と受容体(A)の間で弱い電荷移動(CT)錯体を形成する種々の系を用い、溶液中でCT帯を選択励起し、生成したアニオン及びカチオンの回転緩和を観測した。(なお、D及びAは多環芳香族化合物を中心に用いている。)その結果、カチオンやアニオンそれぞれの回転緩和時間は実験誤差内で一致し、イオン対は相互の相対配置を保ったまま回転拡散を行う事がわかった。更に、溶媒の極性や粘性のイオン対の回転緩和に与える影響を検討した結果、誘電摩擦が理論的に予測されるよりは、かなり効果的に作用していることがわかった。2.溶液中の芳香族高分子の側鎖間のホール移動反応への応用側鎖に芳香族基を持つビニルポリマーには、光電導性を示すものが多い。このメカニズムは、(1)光励起によって生成した励起分子(芳香族基)がイオン化あるいは固体中にドープされた他分子との電子移動反応により電荷分離状態を生成し、その後、(2)カチオンあるいはアニオン状態が近接の中性分子(芳香族基)に、次々と電荷シフト反応を行うとする“分子間"の電子移動反応素過程の組み合わせとして考えられる。このような光電導過程に関連した最も重要な過程は、側鎖の同種芳香族基間の電荷シフト反応(ホッピング過程)である。本研究では、過渡吸収二色性の測定を応用し、溶液中の高分子の側鎖間の電荷ホッピング過程の速度を直接的に決定しその速度を支配する因子を検討した。その結果、かさ高い側鎖を持つポリマーほどホール移動反応が大きいという結果が得られ、側鎖間のelectronic tunneling matrix elementの大きさが、ホール移動過程には重要な役割を果たしているということが判明した。更に温度効果の検討から、このような高分子系の側鎖間のホール移動に対しては、側鎖の小さな回転運動に対応した運動が、重要な揺らぎのモードになっていると考えられる結果が得られた。

Solutionは多くのchemical reactionにおいてmostもgeneral reaction fieldであり、reactionのSelect the factor of the 択性をdetermination of the solvent and the multi-research of the solvent. This study focuses on the measurement of では, ピコ second transition absorption dichroism, することにより, and intermolecular electron movement in solutionによってGenerationするイオン対stateのmutual constructionのeasing processに対するsolvent effectを検した.また, これらの知见をbased solution, the side lock between the aromatic polymer system, the のホール movement reaction, the same 様のtechnique, を応用した. 1. The relaxation process of the return of the イオン対 state, the weak charge transfer (CT) complex between the electron donor (D) and the acceptor (A) in the basal stateをFormation of するkind of 々のををい, でCTクをselection of 択energized し in solution, generation of したアニオン and びカチオンの転easing を観measurement した. (なお, D and びA are used for the center of polycyclic aromatic compounds.)転easing time is consistent within the error, and the configuration of each other is consistent and the configuration is guaranteed. Change the polarity and viscosity of the solvent and the easing effect and the effect of the solvent, Yuden The prediction of the friction theory is the prediction, and the effect of the friction effect is the effect. 2. The aromatic polymers in the solution are used for side-locking reaction, side-locking aromatic groups, and photoconductivity.このメカニズムは, (1) Light excitation によって generates したexcited molecule (aromatic group) がイオン化あるいは In the solid, the other molecules are in the にドープされた other molecules とのelectron movement reaction によりcharge separation state をgenerated し、その, (2) The カチオンあるいはアニオン state is close to the neutral molecule (aromatic group) and the secondary charge isフトとを行うとする"Intermolecular" electron movement anti-reaction process の group み合わせとして卡えられる. The photoconductive process is the most important process of photoconductivity, and the side-locked charge between aromatic groups of the same type is the backlash process. This study is based on the determination of transition absorption dichroism, the direct determination of the speed of the charge between the side locks of the polymer in the solution, and the control of the speed and control factors.その Results, かさ高い Side locks をholds つポリマーほどホール mobile reaction 応が大きいという results がgetられ, lateral locks のelectronic tunneling matrix The movement process of element is very important, and the moving process is important. Change the temperature effect of の検から, このような polymer type side lock room のホール mobile に対しては, side lock の小さなReturn to the movement of the movement and the results of the movement and the results of the movement.