リン-炭素結合を有するリンポルフィリン類の構造と性質の関連についての研究

磷碳键磷卟啉结构与性质关系的研究

• 批准号: 07640721
• 负责人: 山本 陽介
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640721/
• 关键词: リン; ポルフィリン; ハイパーバレント; リン-酸素二重結合; ひずみ; X線解析; リン-炭素二重結合

1)リンを中心元素とする5価リン-炭素σ-結合を有するオクタエチルポルフィリン(1および2)の合成 OEPH_2とRSbCl_2の反応では、RSbCl_2の速い不均化のためアンチモン化合物OEPSb(R)またはその酸化物を合成することができなかったが、OEPH_2とRPCl_2の反応では、リン-炭素結合を有する5価化合物[OEPP(R)OH]^+Y^-(1)を合成できた。また、この化合物の水酸基のプロトンをDBUなどの塩基で引き抜くことにより、電荷を持たないOEPP(R)(=O)(2)も得られた。2)1からの官能基変換による種々のリンオクタエチルポルフィリン(3および4)の合成 上記で得られた1に、PX_3(X=Cl,Br)を反応させて、対応するハロゲン化物3を得た。3をアミンやアルコールなどの求核試剤と反応させることにより、炭素ーリン-酸素結合および炭素ーリン-窒素結合を有するポルフィリン4を得た。3)有機アルミニウムを用いたリンオクタエチルポルフィリン(5)の合成 2つのリン-炭素σ-結合を有するリンオクタエチルポルフィリン(5)は、我々の方法である有機アルミニウム試剤を用いた反応によって、ジクロロ化合物[OEPP(Cl)_2]^+Cl^-(6)から合成することができた。4)リンオクタエチルポルフィリン(1-6)のX線構造解析 上記で合成したリンポルフィリン(1-6)を結晶化させることができ、そのX線構造解析を行った。それにより、軸配位子が電子求引性になるほど、リン-窒素間の結合距離が短くなり、ポルフィリン骨格のひずみが増大することがわかった。これは、軸配位子のひずみに対する影響を系統的に明らかにした初めての例である。また、2はリン原子と酸素原子の間にはほぼ完全な二重結合性を有する極めて珍しい型の化合物であることも見いだした。

1) Synthesis of OEPH_2 and RSbCl_2 in the Reaction of OEPH_2 and RSbCl_2 in the Reaction of OEPSb (R) in the Reaction of OEPH_2 and RSbCl_2 in the Reaction of RSbCl_2 in the Reaction of OEPSb (R) in the Reaction of OEPH_2 and RSbCl_2 in the Reaction of OEPSb(R) in the Reaction of OEPH_2 and RSbCl_2 in the Reaction of OEPSb(R) in the Reaction of OEPH_2 and RSbCl_2 in the Reaction of OEPSb(R) in the Reaction of OEPSb(R) in the Reaction of RSbCl_2 in the Reaction of OEPSb(R) in the Reaction of O 5. Synthesis of [OEPP(R)OH]^+Y^-(1) In addition, this compound has a water base and a water base, and its charge is OEPP(R)(=O)(2). 2) The synthesis of PX_3(X=Cl,Br) is described in detail below. 3. To obtain a nuclear test solution, the carbon dioxide is bound to the carbon dioxide and the carbon dioxide is bound to the carbon dioxide 3)Organic compounds [OEPP(Cl)_2]^+Cl^-(6) were synthesized by the reaction of organic compounds [OEPP(Cl)_2]^+Cl^-(5) with carbon σ-bonds. 4) X-ray structural analysis of the compound (1- 6) is recorded in the synthesis of the compound (1-6) and crystallization. The binding distance between the two ligands is shorter, and the binding distance between the two ligands is longer. This is the first time I've ever seen a woman. 2-D atoms and 2-D atoms are completely double-bonded.

项目成果

Y. Yamamoto: "Syrthesis and Structure of Phosphorus(V) Octaethylporphyrins that Contain a σ-Bcded Elemcat-Carbm Bond: Characterization of a Parphyrin Bearing R-P=0 Bond and Relation of Ruffling of the Pcrphyrm Cre with Electrevegativity of the Axial Ligan

Y. Yamamoto：“含有 σ-Bcded Elemcat-Carbm 键的磷 (V) 八乙基卟啉的合成和结构：带有 R-P=0 键的 Parphyrin 的表征以及 Pcrphyrm Cre 的褶皱与轴向配体电负性的关系

Y. Yamamoto: "Experimental Investigation on Edge Inversion at Trivalent Bisincth and Anting Great Accele ration by Intra-and Intermolealer Nudeopluibc Coordination" Journal of the American Chemical Society. 117. 3922-3932 (1995)

Y. Yamamoto：“通过分子内和分子间 Nudeopluibc 协调进行三价二价边缘反转和安亭大加速的实验研究”美国化学会杂志。

X. Chen: "Hypervalent Tetracoordinate Organobismuth Compounds(10-Bi-4)" Heteroatom Chemistry. 6. 293-304 (1995)

X. Chen：“超价四配位有机铋化合物(10-Bi-4)”杂原子化学。

Y. Yamamoto: "Syuthesis and Structure of Hypervalent Antimony Compounds Bearing Antimoy-Iron Bond" Organcmitallics. 14. 3364-3369 (1995)

Y. Yamamoto：“带有锑-铁键的高价锑化合物的合成和结构”有机金属学。

S. Kojima: "Monomerc 10-Sb-5 Pentacoordinate Organoantimony Monohalidcs and Their Permutational Behavio" Chemistry Letters. 857-858 (1995)

S. Kojima：“单体 10-Sb-5 五配位有机锑单卤化物及其排列行为”化学快报。