5配位炭素化合物の合成と単離を目指して

旨在五配位碳化合物的合成与分离

• 批准号: 11166248
• 负责人: 山本 陽介
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11166248/
• 关键词: ハイパーバレント; 5配位; 炭素; カチオン; SN2反応; 遷移状態; アントラセン; X線解析

本研究ではS_N2反応における遷移状態、hypervalent5配位炭素化合物、の安定化を目指した研究を行った。これまで、この種の化合物が単離されて構造が確定した例はなかった。そこで我々は、アントラセン骨格をrigidな3座配位子の骨格として用いて、配座的な自由度を減少させ、1,8位の2つの配位原子が、比較的強く相補的に中心の9位の炭素カチオンの安定化に寄与することを期待して研究を行った結果、1,8-位に酸素原子を有する新規3座配位子の合成に成功し、目的とするカチオン体のX線解析にも成功した。その結果、1,8-位の酸素配位子から中心の炭素原子までの距離はほぼ等しい上に、かなり短い元素間距離(2.43(1)Åおよび2.45(1)Å)を有することから、配位子間と中心炭素原子の間にはかなりの強さの相互作用があることがわかった。さらに、東京都立大の永瀬先生による密度汎関数法計算において、この1,8-位の酸素原子と中心の炭素原子間に比較的弱いかなり分極した求引的相互作用の存在が確認でき、その成果を論文で公表したところ、アメリカ化学会の機関誌、Chemical & Engineering News、でトピックとして取り上げられた(C&E News November 29,1999,p29)。

In this study, で で S_N2 anti-応 における migration states, hypervalent 5-coordinated carbon compounds, and <s:1> stabilization を objectives are used to conduct た た research on を. <s:1> れまで, <s:1> <s:1> kinds of <s:1> compounds が単 away from されて structure が determine <s:1> た examples な な った った った った った った った った った った った った. そ こ で I 々 は, ア ン ト ラ セ ン bone を it rigid な 3 ligand の bone と し て in い て, with な dof を reduce さ せ, 2 1, 8 bit の つ の が coordination atoms, comparison of strong く phase of に center の nine の carbon カ チ オ ン の stabilization に send す る こ と を expect し を line っ て research た results, 1, 8 - bit に acid atoms Youdaoplaceholder0 There is a する new regulation. The <s:1> synthesis of three ligand positions is に successful. <s:1> X-ray analysis of the target とするカチ and <s:1> <s:1> body に is に た successful. Youdaoplaceholder5. そ の results, 1, 8 - bit の acid ligand か ら center の carbon atoms ま で の distance は ほ ぼ etc し い に, か な り short distance between い elements (2.43 (1) A お よ び 2.45 (1) A) を have す る こ と か ら, ligand と centres between carbon atoms の に は か な り の strong さ の interaction が あ る こ と が わ か っ た. さ ら に, large metropolitan の Mr Yong neo-ichinose に よ る density masato several method to calculate に お い て, こ の 1, 8 - bit の acid element と center の carbon atoms に comparison between weak い か な り points very し た o lead interaction exist の が confirm で き, そ result を の で male table し た と こ ろ, ア メ リ の machine masato カ Chemical society, Chemical & Engineering News, でトピッ と と て て げられた(C&E News November 29,1999,p. 29).

项目成果

Y.Yamamoto et al: ""Ligand Coupling Reactions of Compounds of Group 15 and Group 16 Elements" in Chemistry of Hypervalent Compounds"Wiley-VCH. Chapter9(279-294) (1999)

Y.Yamamoto 等人：“超价化合物化学中第 15 族和第 16 族元素化合物的配体偶联反应”Wiley-VCH。

M.Yasumoto et al: "Synthesis and X-ray Crystal Structures of Arsenic(V) Tetra-Phenylporphyrins with Symmetric Diaxial Ligands of Me_2 and F_2"Chem.Lett.. 791-792 (1999)

M.Yasumoto 等人：“具有 Me_2 和 F_2 对称双轴配体的砷 (V) 四苯基卟啉的合成和 X 射线晶体结构”Chem.Lett.. 791-792 (1999)

K.Toyota et al: "Synthesis, Structures, and Psendorotational Barriers of Hypervalent Antimony Compounds Bearing Antimony-Group 6 Transition Metal Bonds"Chem.Lett.. 783-784 (1999)

K.Toyota 等人：“带有锑族 6 过渡金属键的高价锑化合物的合成、结构和假旋转势垒”Chem.Lett.. 783-784 (1999)

K.-y.Akiba et al: "Synthesis and Isolation of Stable Hypervalent Carbon Compound (10-C-5) Bearing a 1,8-Dimethoxyanthracen Ligand"J.Am.Chem.Soc.. 121. 10644-10645 (1999)

K.-y.Akiba 等人：“带有 1,8-二甲氧基蒽配体的稳定超价碳化合物 (10-C-5) 的合成和分离”J.Am.Chem.Soc.. 121. 10644-10645 (1999

K.Toyota et al: "Synthesis and crystal structure of a Rhodium(III) Complex Bearing a Hypervalent Phosphorus(V) Ligand as a Bidentate Ligand"J.Organometal.Chem.. 586. 171-175 (1999)

K.Toyota 等人：“带有高价磷 (V) 配体作为双齿配体的铑 (III) 配合物的合成和晶体结构”J.Organometal.Chem.. 586. 171-175 (1999)