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かたいルイス酸として機能する表面、界面でのポリエーテルの錯形成と分離設計

具有硬路易斯酸功能的聚醚在表面和界面上的复杂形成和分离设计

基本信息

批准号：
07640800
负责人：
岡田哲男
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

プロピルアンモニウムイオンを化学的に結合したシリカゲルを用いて、液体クロマトグラフィーによってメタノール、アセトニトリル中でのポリエーテル表面錯形成を熱力学的に評価した。その結果、ポリエーテルの錯形成には対陰イオンが影響し、溶媒和が弱いものほど錯形成が強くなることが見出された。従来、これらの溶媒中、特にメタノール中ではポリエーテルの錯形成に対する陰イオンの役割は指摘されておらず、本研究で上記固体/液体界面を調べることで初めて見出されたものである。この機構を詳細に検討したところ、ポリエーテルの錯形成により、イオン対が解離し、その後再びポリエーテルをはさんでイオン対を生成することが分かった。このことは、イオン交換を用いて定量的に評価することができ、メタノールを用いたときには、陰イオンのイオン交換の分配からポリエーテルの錯形成を予測することができた。また、クラウンエーテルの環サイズを変化させて検討したところ、メタノール中ではクラウンエーテルの環が大きくなるほど、これをはさんだイオン対形成において、溶媒和の弱い陰イオンが選択的に取り込まれることが分かった。また、この選択性はエントロピー的に起きている。したがって、大きな環サイズのクラウンエーテルをはさんだ溶媒和の弱い陰イオンのイオン対の回りでは溶媒構造が強まっていることが示唆され、「疎メタノール的」ともいうべき現象が起きていることが明らかになった。この結果は、構造性の弱いアセトニトリルでは同様の現象が見られないことからも支持された。

プロピルアンモニウムイオンをchemical combination したシリカゲルを use いて, liquid クロマトグラフィーによってメタノール、アセトニトリル中でのポリエーテル surface error formation をThermodynamics に価した. The result of その, the ポリエーテルの wrong formation には対音イオンが influence し, the solvent and the weak いものほど wrong formation がstrong くなることが见出された.哓来, これらのsolvent, 特にメタノール中ではポリエーテルのWRONG Formation に対する英イオンのServant Cut はThis study is based on the solid/liquid interface べることで初めて见出されたものである.このMechanismをDetailsに検问したところ、ポリエーテルのError formationにより、イオン対が解After leaving the し and その, the びポリエーテルをはさんでイオン対を generates the することが分かった.このことは、イオンを用いてquantitativeに evaluation価することができ、メタノールを用いたときには, 影イオンのイオン Exchange のdistribution からポリエーテルのError formation を Predict することができた.また、クラウンエーテルの环サイズを変化させて検曰したところ、メタノール中ではクラウンエーテルの环が大きくなるほど、これをはさんだイオン対成において、solvent andの weak yin イオンが択に take り込まれることが分かった.また、この选択性はエントロピー的に起きている.したがって、大きな环サイズのクラウンエーテルをはさんだsolvent and の weak いyin イオンのイオン対の回りではsolvent structure Made with strong strength and strengthともいうべきphenomenonが出きていることが明らかになった.このRESULTは、structural の weak いアセトニトリルでは同様のphenomenon が见られないことからもsupport された.