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安定分子構造の直接的な変換・官能基化を活用した革新的有機合成法の開発と展開

利用稳定分子结构的直接转化和功能化开发创新有机合成方法

基本信息

批准号：
22H02741
负责人：
根本哲宏
金额：
$ 10.98万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2026-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02741/
关键词：
脱芳香化安定結合活性化遷移金属触媒天然物合成

项目摘要

初年度は以下のような研究成果を得た。脱芳香化反応に関しての検討としては、ホウ素触媒を用いる新規脱芳香化反応の開発に成功した。計算化学によるメカニズム解析を行なった結果、アミド結合にて架橋した基質を用いる我々の反応系においては、従来のホウ素触媒を用いるフェノールやインドールの脱芳香化とは異なる、アミドカルボニル酸素の隣接基関与に基づく炭素ーホウ素間の相互作用を介したカルベン発生機構が関与していることが明らかとなった。ドラグマシジンE合成としては、イリジウム触媒を用いる不斉水素化、パラジウム触媒を用いる骨格構築、銀ナイトレンを用いるC-Hアミノ化を用いることで、当初の合成計画に沿った連続不斉中心を有する天然物骨格の構築に成功した。しかしながら、最終天然物まで合成するためには工程数が長く、十分な化合物量を供給するには困難が予想されるため、新たな合成ルートの探索を同時に行い、新たな検討を開始している。安定結合を直接的に変換する手法として、可視光吸収型配位子ー遷移金属錯体を用いるラジカル発生法を開発した。現在も検討を継続しており、次年度には論文として報告する。また、安定なヨウ化ベンゼン誘導体への可視光照射を利用するラジカル関与によるシュードインドキシル合成にも成功しており、引き続き検討を継続する。また、ロジウム触媒を用いるアミドC-N結合への挿入反応を利用する合成手法開発に関しても、アルカロイド天然物合成への応用に展開した。生物活性ポリフェノールであるレスベラトロールの合成研究としては、ビチシノールGの全合成に成功した。本合成においては、計算化学的な反応性の予測をもとに、合成ルートの設定を行なった。また、ロクスブルギオールAの全合成にも成功しており次年度に論文として報告する。

At the beginning of the year, the following research results were awarded. Dearomatization, dearomatization and dearomatization. To calculate the results of chemical analysis, and the results of dearomatization. The purpose of this study is to determine the interaction between acid and carbon compounds. To introduce the interaction between carboxylic acid and carbon ligand, to introduce the interaction between carboxylic acid and carbon ligand, to introduce the interaction between carboxylic acid and carbon ligand. In the first place, there was a natural bone lattice along the center of the synthesis project, and there was a "success" in the synthesis plan. The number of projects for the synthesis of the most natural products is very long, and the amount of compounds is 10%. The amount of compounds is not available for the first time, and the new synthesis method is used at the same time, and the new product starts at the same time. Diazepam is combined with direct optical absorption method and light-absorbent ligand to move the wrong metal. At present, the report is due to be published in the next year. The body can be irradiated by light irradiation, which can be used to synthesize successfully and successfully. The synthesis of natural products was carried out by the combination of catalytic synthesis and synthesis of natural products. The total synthesis of biological activity was successful in the study of biological activity. In this synthesis, the reactivity of calculation chemistry is different from that of synthetic chemistry, and the setting of synthetic chemistry is different. The report will be completed successfully in the next year's report.