ジアミドホスファイト型多金属含有不斉触媒の開発

二酰胺亚磷酸酯型含多金属不对称催化剂的研制

• 批准号: 19028008
• 负责人: 根本 哲宏
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Chiba University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028008/
• 关键词: ジアミドホスファイト; ジアミノホスフィンオキシド; 多金属含有触媒; 触媒的不斉合成; 多点同時官能基化

単年度の研究課題として、ジアミノホスフィンオキシドを反応系中でジアミドホスファイト型の化合物へと変換させて配位子として利用する方法論を基盤に、多金属関与型の触媒系の開発を検討した。以下に研究結果を示す。多金属触媒系としては、Ir-ジアミノホスフィンオキシド触媒系を用いるアリル位アルキル化反応、Pd-ジアミノホスフィンオキシド触媒系を用いる4級アミノ酸誘導体の触媒的不斉合成、及び2位に置換基を有するシクロアルケニルアルコール誘導体に対するアリル位アルキル化反応の検討を行った。それぞれ遷移金属触媒に加えて、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム-酢酸リチウム、酢酸カリウム、酢酸リチウムを添加することで、高選択性を実現している。また、論文報告には至っていないものの、Pd触媒によるアリル位置換反応を用いる動的速度論分割を経由する光学活性アレン類の合成も検討しており、90%を越える光学純度にて目的物を得る事に成功している。本反応系はこれまでに成功例が少なく、効率的な触媒系の開発はキラルアレン類合成の進展に大きく貢献できる。また、キラルアレン合成の検討において、Pd触媒に加えて酢酸マグネシウムを添加することにより連続アリル位置換反応が進行し、特徴的な構造を有する5員環生成物をワンポットにて得る事にも成功した。一方、ジアミドホスファイト型多金属錯体の創製に関しては、種々検討を行ったものの現段階では錯体調製に問題を残している。現在は2級ホスフィンオキシド類を利用した多金属錯体の創製を検討している。

単 annual の research topic と し て, ジ ア ミ ノ ホ ス フ ィ ン オ キ シ ド を anti 応 of で ジ ア ミ ド ホ ス フ ァ イ ト type の compound へ と variations in さ せ て ligand と し て using す を る methodology base plate に, polymetallic masato and type の catalyst is の 発 を beg し 検 た. The following に research results を show す. Metal catalyst department more と し て は, Ir - ジ ア ミ ノ ホ ス フ ィ ン オ キ シ ド catalytic system を with い る ア リ ル a ア ル キ ル anti 応, Pd - ジ ア ミ ノ ホ ス フ ィ ン オ キ シ ド catalytic system を with い る 4 ア ミ ノ acid induced body の not 斉 of catalytic synthesis, and び two に replacement base を す る シ ク ロ ア ル ケ ニ ル ア ル コ ー ル inductor に す seaborne る ア Youdaoplaceholder0 応 キ キ キ 応 to neutralize 応 応 検 to seek を to engage in った. Metal catalyst に そ れ ぞ れ migration and え て, ヘ キ サ フ ル オ ロ リ ン acid ナ ト リ ウ ム - boggy acid リ チ ウ ム, boggy acid カ リ ウ ム, boggy acid リ チ ウ ム を add す る こ と で, high sentaku を be presently し て い る. ま た, paper に は to っ て い な い も の の, Pd catalyst に よ る ア リ ル location in the 応 を with い る dynamic theory of the speed of segmentation を 経 by す る optical active ア レ ン class の synthetic も beg し 検 て お り, 90% を more え る optical purity に て goal object を る matter に successful し て い る. This anti 応 は こ れ ま で に less successful example が な く, sharper rate of な catalyst is の 発 は キ ラ ル ア レ ン class of synthetic の に big き く contribution で き る. ま た, キ ラ ル ア レ ン synthetic の beg に 検 お い て, Pd catalyst に え て boggy acid マ グ ネ シ ウ ム を add す る こ と に よ り even 続 ア リ ル location in the 応 が し, な structure of 徴 を have す る 5 member ring products を ワ ン ポ ッ ト に て る is に も successful し た. Party, ジ ア ミ ド ホ ス フ ァ イ ト type polymetallic misprinted の created に masato し て は, kind of 々 検 line for を っ た も の の is Duan Jie で は misprinted modulation に problem を residual し て い る. Now, the <s:1> level 2 ホスフィ <e:1> キシド キシド キシド class を uses the <s:1> た polymetallic misblock <s:1> to create を検 for <s:1> て る る る る.

项目成果

Pd-DIAPHOX触媒系を利用した光学活性アレン類の不斉合成

Pd-DIAPHOX催化剂体系不对称合成光学活性芳烃

• 发表时间: 2008
• 作者: 兼松睦;田村慎司;根本哲宏;濱田康正
• 通讯作者: 濱田康正

Pd-DIAPHOX触媒系を利用した4級アミノ酸類の不斉合成

Pd-DIAPHOX催化剂体系不对称合成季氨基酸

• 发表时间: 2008
• 作者: 原田禎介;松本貴義;根本哲宏;濱田康正
• 通讯作者: 濱田康正

Ir-キラルジアミノホスフィンオキシド触媒系を用いる不斉アリル位置換反応

Ir-手性二氨基氧化膦催化剂体系的不对称烯丙基取代反应

• 发表时间: 2007
• 作者: 根本哲宏;坂本達郎;福山尚;松本貴義;濱田康正
• 通讯作者: 濱田康正

Pd-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Acid Derivatives Using a Phenylalanine-Derived P-Chirogenic Diaminophosphine Oxide

使用苯丙氨酸衍生的 P-手性二氨基氧化膦，Pd 催化对映选择性合成季 α-氨基酸衍生物

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron Letters 48
• 作者: Tetsuhiro Nemoto;Teisuke Harada;Takayoshi Matsumoto;Yasumasa Hamada
• 通讯作者: Yasumasa Hamada

Pd-DIAPHOX触媒系を用いるマロネート類を求核剤とする不斉アリル位置換反応

使用 Pd-DIAPHOX 催化剂体系以丙二酸酯作为亲核试剂的不对称烯丙基取代反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 金龍;中村浩士;根本哲宏;濱田康正
• 通讯作者: 濱田康正