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ジアミノホスフィンオキシドを基盤とする高性能遷移金属触媒の開発

基于二氨基氧化膦的高性能过渡金属催化剂的开发

基本信息

批准号：
20037007
负责人：
根本哲宏
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

2年度目となる本年の結果は以下の様にまとめることが出来る。まず、初年度目ににて反応系を確立したジアミノホスフィンオキシドーPd触媒系を用いるキラルアレン類の不斉合成法に関しては、反応機構解析を詳しく行う事により、Pd触媒とLi塩触媒の協同的な機能により動的速度論分割の機能が促進され、結果として高いエナンチオ選択性が発現している事が明らかとなった。また、ジアミノホスフィンオキシドーPd触媒系を用いるアリル位アミノ化反応を用いることにより、抗がん活性天然物の不斉全合成にも成功している。その他めキラル2級ホスフィシオキシド配位子の開発に関しては、合成検討を行ったものの光学的に純粋な化合物として得られるもの自体が限定的で、それらを不斉配位子として用いたものの、単純なアリル位置換反応にて50%程度のエナンチオ選択性にて得られるにとどまった。一方で、イプソーフリーデル-クラフツ型のアリル位置換反応を用いるスピロシクロヘキサジエノン類の合成に関しては、反応条件の詳細な検討により、リン配位子の構造が反応性、及びジアステレオ選択性に大きな影響を与えることが明らかとなった。また、基質一般性の検討の結果、6員環-5員環連結型の合成には有効であることがわかったが、その他の環システムの合成には適用できないことがわかった。さらに、触媒的不斉反応への応用も検討し、様々なキラル配位子のスクリーニングを行った結果、最高で92%eeにてスピロ4級炭素中心を構築することに成功した。

2. The results of this year are as follows: In the early years, the reaction system was established, and the reaction mechanism analysis was carried out in detail. The reaction mechanism analysis was carried out in detail. The reaction mechanism analysis was carried out in detail. The total synthesis of active natural substances was successfully carried out in the presence of Pd catalyst system. The synthesis of optically pure compounds of the second order ligand is related to the synthesis of optically pure compounds of the second order ligand and the synthesis of optically pure compounds of the third order ligand. A detailed analysis of the structure and selectivity of the ligand is carried out. The results of general matrix analysis show that the synthesis of 6-membered ring-5-membered ring linkage type is applicable to the synthesis of other ring systems The results show that the highest 92% of the total number of carbon atoms in the catalyst is 4-level carbon center.

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Cycloalkenyl Carbonates Using a Chiral Diaminophosphine Oxide : (S, Rp)-Ph-DIAPHOX

使用手性二氨基氧化膦进行 Pd 催化的环烯基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化：(S, Rp)-Ph-DIAPHOX

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Tetrahedron : Asymmetry 19
影响因子：
0
作者：
Long Jin;Tetsuhiro Nemoto;Hiroshi Nakamura;and Yasumasa Hamada
通讯作者：
and Yasumasa Hamada

2級ボスフィンオキシド類縁体配位子を用いる不斉遷移金属触媒反応

使用仲氧化硼烷类似物配体的不对称过渡金属催化

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
吉田真理子;金龍;根本哲宏;濱田康正;根本哲宏
通讯作者：
根本哲宏

Transition Metal-Catalyzed Asymmetric Reactions Using Chiral Diaminophosphine Oxides : DIAPHOXs

使用手性二氨基氧化膦的过渡金属催化的不对称反应：DIAPHOXs

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Chem. Pharm. Bull 56
影响因子：
0
作者：
Tetsuhiro Nemoto;Shinji Tamura;Tatsuro Sakamoto;and Yasumasa Hamada;Tetsuhiro Nemoto
通讯作者：
Tetsuhiro Nemoto

2級ホスフィンオキシド類縁体を配位子前駆体として用いる遷移金属触媒反応

使用仲氧化膦类似物作为配体前体的过渡金属催化反应