過冷却液体中のイオン一分子反応におけるトンネル効果

过冷液体中单离子分子反应的隧道效应

• 批准号: 04215212
• 负责人: 宮崎 哲郎
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04215212/
• 关键词: トンネル効果; トンネル反応; 低温反応; プロトン移行反応; イオン分解反応; 放射線化学

液相反応においてミクロな初期過程を検討すると反応が分子配向の速度と競争的に起り、反応速度は時間に依存して変化する。同様な現象が低温トンネル反応においても見出されることが判明した。トンネル反応とは量子力学的トンネル効果により反応のエネルギー障壁を透過し、活性化エネルギーが零となり低温でも反応が起る。さらにこの反応には著しい同位体効果が現われる。分子配向の速度はアレニウス式に従って温度の低下と共に減少する。一方トンネル反応は速度は遅いが温度に依存しないため、低温ではトンネル反応と分子配向とが競争的になる。その結果、トンネル反応の速度定数は時間依存性を示す。1。低温エタノール中におけるベンゼンアニオンへのプロトン移行反応エタノール・ベンゼン混合物を77Kで放射線照射するとC_6H_6^-が生成する。このアニオンはエタノールと反応しC_6H_7になる。C_6H_6_-+C_2H_5OH→C_6H_7+C_2H_5O^-(1)重水素化エタノールの場合は反応が遅くなり、大きな同位体効果がみられ、これはトンネル反応であろう。この場合、数μs以下で起る速い反応と100μs以上で起る遅い反応とから成り立っている。2。2,3-ジメチルブタンカチオンからのH_2脱離反応2,3-ジメチルブタン-SF_6を77Kでγ線照射するとジメチルブタンカチオンからH_2が脱離してテトラメチルエチレンカチオンが生成する。(CH_3)_2CH-CH(CH_3)_2^+→(CH_3)_2C=C(CH_3)_2^++H_2(2)重水素化ジメチルブタンを用いると反応は著しく遅くなりトンネル効果が関与している可能性が高い。反応(2)は急速に反応する部分と、極めて遅く反応する部分から成り立っている。

Liquid anti 応 に お い て ミ ク ロ な early process を beg す 検 る と anti 応 が ligands to の speed と competition に り, anti 応 speed は time に dependent し て variations change す る. With others in な phenomenon が cryogenic ト ン ネ ル anti 応 に お い て も shows さ れ る こ と が.at し た. ト ン ネ ル anti 応 と は quantum mechanics ト ン ネ ル unseen fruit に よ り anti 応 の エ ネ ル ギ ー barrier を through し, activeness エ ネ ル ギ ー が zero と な り cryogenic で も anti 応 が る. Youdaoplaceholder0 われる the anti応 に 応に works on the effect of the 応に isoomer が results in われる. The molecular coordination <s:1> velocity アレニウス アレニウス formula に従って The lower the temperature <e:1> と the に decreases する. Party ト ン ネ ル anti 応 は speed は 遅 い に が temperature dependent し な い た め, low temperature で は ト ン ネ ル anti 応 と ligands to と が competition に な る. The そ <s:1> result, the ト ネ ネ 応, the <s:1> inverse 応, the <s:1> velocity fixative そ, and the time dependence を show す. 1. In the low temperature エ タ ノ ー ル に お け る ベ ン ゼ ン ア ニ オ ン へ の プ ロ ト ン transitional anti 応 エ タ ノ ー ル · ベ ン ゼ ン mixture を 77 k で す radiation exposure る と C_6H_6 ^ - が generated す る. <s:1> アニ アニ アニ <s:1> エタノ エタノ エタノ と と と と anti応 C_6H_7になる. C_6H_6_ - + C_2H_5OH - C_6H_7 + C_2H_5O ^ (1) the heavy water element to エ タ ノ ー ル は の occasions against 応 が 遅 く な り, big き な with a sharper fruit body が み ら れ, こ れ は ト ン ネ ル anti 応 で あ ろ う. こ の occasions, several mu s following で る speed い anti 応 と since more than 100 mu s で る 遅 い anti 応 と か ら into り made っ て い る. 2 2, 3 - ジ メ チ ル ブ タ ン カ チ オ ン か ら の H_2 from reverse 応 2, 3 - ジ メ チ ル ブ タ ン - SF_6 を 77 k で す gamma irradiation る と ジ メ チ ル ブ タ ン カ チ オ ン か ら H_2 が from し て テ ト ラ メ チ ル エ チ レ ン カ チ オ ン が generated す る. (CH_3) _2CH - CH (CH_3) _2 ^ + - > (CH_3) _2C = C (CH_3) _2 ^ + + H_2 (2) heavy water element ジ メ チ ル ブ タ ン を with い る と anti 応 は the し く 遅 く な り ト ン ネ ル unseen fruit が masato and し て い が high い る possibilities. は に sharply against 応 (2) the 応 す る part と, extremely め て 遅 く anti 応 す る part か ら made into り っ て い る.

项目成果

T.Miyazaki et al.: "Effect of γ-Ray Irradiation on Recoil Tritium Reaction in Xenon-Hydrogen Mixtures at 77 and 4.2K." Bull.Chem.Soc.Jpn.65. 735-738 (1992)

T.Miyazaki 等人：“77 和 4.2K 下 γ 射线照射对氙-氢混合物中反冲氚反应的影响”Bull.Chem.Soc.Jpn.65 (1992)。

T.Miyazaki(co-author): "「Handbook of Hot Atom Chemistry」“Comparison of Recoil T Atoms with H(D) Atoms Produced by Radiolysis and Photolysis in the Solid Phase"" Kodansha Ltd., 395-401 (1992)

T.Miyazaki（合著者）：“热原子化学手册”“反冲T原子与固相辐射分解和光解产生的H（D）原子的比较””讲谈社，395-401（1992）

T.Yoshimura,T.Miyazaki et al.: "Do OH Radicals React with Organic Substances in γ-Irradiated Frozen Cells of Golden Hamster Embryo?" Radiat.Phys.Chem.40. 45-48 (1992)

T. Yoshimura、T. Miyazaki 等人：“OH 自由基会与金仓鼠胚胎的 γ 辐射冷冻细胞中的有机物质发生反应吗？”Radiat.Phys.Chem.45-48 (1992)。

T.Miyazaki et al.: "A New Band of Emission from High-Energy-Electron Irradiated Ice at Very Low Temperature." J.Phys.Chem.96. 9558-9561 (1992)

T.Miyazaki 等人：“极低温度下高能电子辐照冰的新发射带”。

T.Miyazaki et al.: "Rate Constant for the Tunneling Reaction H_2+D→H+HD in the Solid D_2-H_2 Mixture at 4K." J.Phys.Chem.96. 10331-10334 (1992)

T.Miyazaki 等人：“4K 下固体 D_2-H_2 混合物中隧道反应 H_2+D→H+HD 的速率常数。”J.Phys.Chem.96 (1992)。