ヘテロ元素化合物と希土類等の澪移金属を用いる新分子変換反応

使用杂元素化合物和稀土等过渡金属的新分子转化反应

• 批准号: 04217224
• 负责人: 藤原 祐三
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04217224/
• 关键词: 希土類金属反応剤; ジアリールチオケトン; チオケトンの脱硫反応; イツテルビウム金属による反応; ジアリールケトン; Y_6-ジアニオン錯体; チオケトンの二量化反応; チオケトンの還元

本研究は1年間の短期間であったが、希土類金属反応剤によるチオケトン類の脱硫二量化反応を見いだすとともにY6(II)-ベンゾフェノンジアニオン錯体の単離およびX線結晶構造解析を行った。1.ジアリールチオケトンの希土類金属による還元、脱硫二量化反応チオンベンゾフェノンのようなジアリールチオケトンを当量の_6金属とベンゼン-HMPA中還流条件で2時間反応させると脱硫二量化生成物のテトラアリールエチレンが高収率で得られることを見いだした。芳香環の置換基は電子供与性のメチル基、メトキシ基、ジメチルアミノ茎等が反応を促進し、ハロゲン等のDA31性基は反応を遅くする。さらに、この反応で_3金属を2当量用いると脱硫水素化物のジアリールメタンが主生成物となる。これらの反応は次の述べる2で明らかにしたジアリールケトントY_6の反応と同じように、Y_6(II)-チオベンゾフエノンジアニオン中間体を経て進行すると考えられる。2.Y_6(II)-ベンゾフェノンジアニオン錯体の単離および構造決定Y_6金属とベンゾフェノンをTHF/HMPA混合溶媒中で反応させると深赤色の溶薪が得られ、これに種々の求電子剤を反応させると相当する付加物が高収率で合成できることから、反応中間体としてY_6(II)-ベンゾフェノレジアニオン錯体が生成していると考え、単離を試みた結果、赤黒色針状晶(mp129-160℃)として単離することに成功した。錯体は二核錯体で二個のケトンジアニオンガ架橋しており、それぞれのY_6原子にはHMPAが二個取位して、Y_6にまわりは変型テトラヘドラル構造をとってており、ベンゾフェノンジアニオンノ0^-はY_6(II)イオンと結合してY_6-0結合を形成するとともにC^-はもつ一つのY_6^<II>イオンと結合してY_6-C結合を形成し、このY_6^<II>にさきの0^-のローンペア電子が配位し架橋してユニークな構造をとっていることがX線結晶構造解析より明らかになった。

In this paper, we have studied the X-ray crystal structure analysis of rare earth metals in a short period of one year. 1. The rare earth metals of sulfur dioxide and sulfur dioxide are converted into sulfur dioxide and sulfur dioxide. The conversion conditions of sulfur dioxide and sulfur dioxide products in HMPA are 2. The conversion rate of sulfur dioxide and sulfur dioxide products in HMPA is 2. Aromatic ring substitution groups are electron donor groups, electron donor groups, electron donor groups, In addition, the main product of desulfurization hydrate is the reaction product of 3 metal and 2 equivalent. Y_6 (II)-Y_6(II)-Y_6(II 2. Y_6 (II)-Y_6(II)-Y_6 The separation test results, red and black needle crystals (mp129-160℃) and separation test results were successful. The Y_6 atom has two different positions, HMPA and Y_6 atoms. The Y_6 atom has two different positions, HMPA and Y_6 atoms. Y_6 (II) Y_6 (II Y_6(II) Y_6(II) Y_6 (II Y_6(II) Y_6(II Y_6(II Y_6) Y_6(II YY_6 ^<II>+1-<II>X-ray crystal structure analysis

项目成果

K.Takaki: "Reaction of Chalcone Derivatives with Aromatic Aldehydes Promoted by Ytterbium Meral" Chemistty Letters. 535-538 (1992)

K.Takaki：“镱促进的查尔酮衍生物与芳香醛的反应”化学快报。

佐藤史衛他編: "合成化学者のための実験有機金属化学" 講談社サイエンティフィク, 270 (1992)

Fumie Sato 等编辑：“合成化学家的实验有机金属化学”讲谈社科学，270 (1992)

Y.Liu: "SmI2 Promoted Coupling Reactions of Isocyanates to Oxamides" Chemistry Letters. 1143-1144 (1992)

Y.Liu：“SmI2 促进异氰酸酯与草酰胺的偶联反应”化学快报。

Z.Hou: "Novel Crysral Structure of Ytterbium(II)-Benzophenone Dianion Complex and its reaction with 2,6-Di-tert-byty1-4-methy 1 phenol" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.722-724 (1992)

Z.Hou：“镱(II)-二苯甲酮双阴离子络合物的新型晶体结构及其与2,6-二叔丁基1-4-甲基1苯酚的反应”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.722-

Z.Hou: "Stepwise and Reversible Clevage of the C-C Double Bond of Diaryl Ketones by Lanthanoid" Organometallics. 11. 2711-2714 (1992)

Z.Hou：“镧系元素对二芳基酮的 C-C 双键的逐步和可逆裂解”有机金属。