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ヌクレオシド糖部同族体の系統的エナンチオ制御合成

核苷糖同系物的系统对映控制合成

基本信息

批准号：
05210202
负责人：
高野誠一
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

各種のヌクレオシド糖鎖部をエナンチオ制御下に形成させ得るキラル合成素子として2種のビシクロ[2.2.1]ヘプタン骨格を持つ単位1および2を想定し,それぞれを効果的に合成する手法の開発ならびに実用的活用という2点から合成研究を行った.1の合成については入手容易なジシクロペンタジエンをまずマンガン(III)トリアセテートにより酸化してexo-アセテート(3)とし,ついでリパーゼ存在下の加水分解条件での分割,ならびにアセテート(3)より得られるラセミアルコール(4)のトルエン中リパーゼ存在下イソプロペニルアセテートによるアシル化分割のそれぞれを経由するキラル体の合成法を開発した.さらにWharton転位反応を用いる両対掌体間の相互反転法(enantiomerization)も見出した.一方,2についてはベンゾキノンから2工程で大量に得られるメソ型対称性を持つendo-ジオール体(5)がリパーゼ存在下アセトニトリル中酢酸ビニールによって高収率かつほぼ完全な選択性で不斉アシル化非対称化が起り(-)-モノアセテート体(6)が得られることを見出した.ピバロイル化後,脱アセチル化することによって実質的に対掌体として機能する(+)-モノピバレート体(7)にも変換した.前者から抗ウィルス性ヌクレオシドaristeromycinおよびneplanocin-Aのカルボサイクリックフラノース部中間体,後者からサイクリトールconduritol Cおよびeutypoxide Bのエナンチオ制御合成を達成した.

All kinds of sugar products are used to control the formation of synthetic pigments. There are two kinds of compounds in this system. [2.2.1] the bone lattice holds position 1 and position 2. The method of synthesis of the fruit was used. The active use of the drug was studied at 2 o'clock. The synthesis of the fruit was easy to obtain. It was easy to synthesize the product (III) and acidify it. The acid phase (3), the water decomposition condition (3) and the water decomposition condition were not found. In the first half of the year, there are significant differences between the two groups. (3) there are significant differences between the two groups. (4) in the system, there is a significant difference between the two groups. The Wharton position is reversed by using the method of reciprocal inversion (enantiomerization). On the one hand, there are a large number of applications in the project (5). In the case of a large number of engineering projects, there are a large number of applications in the project (5). In the presence of sorrel, sor After the system has been melted, it is necessary to change the size of the system. The machine is capable of (+). The former is sensitive to aristeromycin, neplanocin-A, and so on, while the latter is sensitive to conduritol C, eutypoxide B, and synthesis.