分子内ヘテロ・ディールス・アルダー反応による天然物のホモキラル合成

分子内杂Diels-Alder反应同手性合成天然产物

• 批准号: 63607504
• 负责人: 高野 誠一
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63607504/
• 关键词: ヘテロディールス・アルダー反応; エナンチオ選択的合成; 生理活性天然物; ヘテロヨヒンビンアルカロイド; フロフランリグナン; カイノイド型アミノ酸; 中枢神経作用; 抗ウィルス性; 抗酸化性; 止血作用

L-酒石酸をキラル源とする不飽和置換基を持つキラルグリセルアルデヒド誘導体の高選択的一般合成手法を確立した。ついでこれに対してメルドラム酸を縮合させると反応条件下に立体特異的な逆電子要請型の分子内ヘテロディールス・アルダー反応が起こり、オレフィン配置に依存する立体配置を持つ環化付加体が形成されることを見出した。この発見に基づき3連続および4連続キラル中心を持つ多様にわたる生理活性天然物の合成法を確立した。すなわち、抗ウィルス性を示すコイリドイド型モノテルペン,methyl elenolate(1)、血圧降下作用を持つヘテロヨヒンビン型インドールアルカロイド、ajmalicine(2)、およびその4種のエピマー構造を持つ各ヘテロヨヒンビン型インドールアルカロイド類、抗酸化性および抗止血性を示すフロフラン型リグナン、sesamin(3)およびそれに関連する2種のフロフラン型リグナン類、acuminatolideおよびsesamolin、および駆虫性および中枢神経作用を持つカイノイド型アミノ酸、kainic acid(4)の高エナンチオおよびジアステレオ選択的合成を達成し、計画年度における目標を達成した。

A general synthesis method for highly selective L-tartaric acid derivatives was established. In addition, the stereospecific anti-electron-dependent intramolecular structure of the stereospecific anti-electron-dependent ligand can be formed under the condition of stereospecific acid condensation. The synthesis of physiologically active natural substances was established by the development of a three-chain reaction system and a four-chain reaction system 4 kinds of structures of the anti-acid and anti-hemostatic properties of the anti-acid, anti-acid and anti-hemostatic properties of the anti-acid, anti-acid and anti-hemostatic properties of the anti-acid and anti-hemostatic properties Sesamin(3) is a highly selective synthesis of two types of related chemicals, acuminatolides, sesamolin, and insect hormones, and central nervous system effects. The objectives of the plan year are achieved.

项目成果

Seiichi, Takano: J. Chem. Soc., Chem. Commun.59-60 (1988)

高野精一：J. Chem。

Seiichi, Takano: Tetrahedron Lett.29. 6619-6620 (1988)

Seiichi，Takano：四面体 Lett.29。

Seiichi, Takano: J. Chem. Soc., Chem. Commun.189-190 (1988)

高野精一：J. Chem。

Seiichi,Takano: J. Am. Chem. Soc.110. 6467-6471 (1998)

高野诚一：J. Am。

Seiichi, Takano: Tetrahedron Lett.29. 1823-1824 (1988)

Seiichi，Takano：四面体 Lett.29。