裸のパラジウム0価錯体触媒を活用した反応の開発とその合成的応用

裸钯零价配合物催化剂的反应进展及其合成应用

• 批准号: 05236107
• 负责人: 萬代 忠勝
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05236107/
• 关键词: 酢酸パラジウム; パラジウムアセチルアセトナート; 環状ギ酸アリル; エキソ型二重結合; ギ酸プロパルギルエステル; 2置換アセチレン

Pd(OAc)_2またはPd(acac)_2と1当量のBu_3Pと混合することによって、裸のPd(0)価錯体が調製できた。この触媒を用いて以下に示す新規な触媒反応を発見した。1.この触媒により環状ギ酸アリルを処理すると、加水素分解が起こり、ring junctionをシスまたはトランスに制御できることを見いだした。2.環状エンド型ギ酸アリルから、エキソ型二重結合に異性化させる方法を確立した。3.ギ酸プロパルギルを加水素分解することにより、2置換アセチレンを生成させる方法を確立した。

Pd(OAc)_2またはPd(acac)_2と1equivalentのBu_3Pとmixedすることによって, bareのPd(0)価correct bodyがmodulationできた.このcatalyst を use いて The following に shows the new regulations すcatalyst reaction を発见した. 1. このcatalyst により cyclic acid ギアリルを treatment すると, hydrolysis decomposition がこり, ring Junction をシスまたはトランスにcontrolled できることを见いだした. 2. The method of anisotropy of cyclic erythropolymer and erythropoietin type double bond is established. 3. The method of decomposing acid hydrochloric acid with hydrochloric acid and 2-replacing hydrochloric acid with hydrochloric acid has been established.

项目成果

T.Mandai,T.Matsumoto,J.Tsuji: "a palladium way to exocyclic methylene by formal anti-thermodynamic isomerization of an endocyclic double bond to an eno position" Synlett. 113-114 (1993)

T.Mandai、T.Matsumoto、J.Tsuji：“通过环内双键到烯位置的正式反热力学异构化形成环外亚甲基的钯方法”Synlett。

T.Mandai,T.Matsumoto,J.Tsuji,S.Saito: "Highly active Pd(O) catalyst from Pd(OAc)_2-Bu_3P combination in untapped 1:1 rayio:Preparation,reactivity,and ^<31>P NMR" Tetrahedron Letters. 34. 2513-2516 (1993)

T.Mandai、T.Matsumoto、J.Tsuji、S.Saito：“未开发的 1:1 rayio 中 Pd(OAc)_2-Bu_3P 组合的高活性 Pd(O) 催化剂：制备、反应性和 ^<31>P

T.Mandai,T.Matsumoto,M.Kawada,J.Tsuji: "Stereocontrowed formation of cis and trans ring junctions in hydrindane decaline,and Steroid Systems by palladium-Catalyzed vegioselective and Stereospecific hytirogenolysis of allylic formates" Tetrahedron. 49. 548

T.Mandai、T.Matsumoto、M.Kawada、J.Tsuji：“通过钯催化的植物选择性和烯丙甲酸酯的立体特异性氢解作用，在茚烷十氢和类固醇系统中立体形成顺式和反式环连接”四面体。

T.Mandai,T.Matsumoto,M.Kawada,J.Tsuji: "Palladium-catalyzed decarboxylation-hydrogenolysis of Dropargyl formates to form disubstituded acetylenes" Tetrahedron Letters. 34. 2161-2164 (1993)

T.Mandai，T.Matsumoto，M.Kawada，J.Tsuji：“钯催化的甲酸氢氧羰基脱羧形成二取代乙炔”四面体快报。