裸のパラジウムO価錯体触媒を活用した反応の開発とその合成的応用

裸钯O价配合物催化剂的反应进展及其合成应用

• 批准号: 06227269
• 负责人: 萬代 忠勝
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06227269/
• 关键词: 活性パラジウム触媒; イソプロペニル化; ギ酸還元; ビタミンD_3; CD環セグメント

我々は、裸のパラジウムO価錯体触媒を開発し、ビタミンD_3のCD環セグメントの不斉合成を試みた。即ち、1、3-シクロペンタンジオン誘導体の不斉分子内Horner-Emmons反応により、98%deで得られたケトエステル5をイソプロペニル化したのち、炭酸エステル12bとした。我々の開発した活性パラジウム触媒を用いて、12bをギ酸還元することによってβ-配向のオレフィン13aを主生成物(13a/13b=10/1)として得ることができた。これからケトン14へ変換したのち、数工程を経てCD環セグメント2へ効率良く導くことができた。この活性パラジウム触媒によるギ酸還元法は、この合成プロジェクトの要になる反応である。なお、この研究は以下の論文として発表した。A new candidate for a properly substituted CD ring component of vitamin D_3 via intramolecular asymmetric olefination of a 1,3-cyclopentanedione derivative T.Mandai,Y.Kaihara,J.Tsuji,J.Org.Chem.,59,5847-5849(1994)

I am 々は, naked のパラジウムO価correct body catalyst を开発し, ビタミンD_3のCD ring セグメントの不斉综合をtrial みた. That is, ち, 1, 3-シクロペンタンジオン inducer の不斉 intramolecular Horner-Emmons reaction により, 98% desaturation られたケトエステル5 をイソプロペニル化したのち, carbonic acid エステル12b とした. I am using 々の开発したactivated パラジウムcatalyst をwith いて and 12b をギacid reduction することによってβ- To the main spawn of のオレフィン13a (13a/13b=10/1) として got ることができた.これからケトン14へ変changeしたのち、Several Engineering を経てCD Ring セグメント2へefficient くことができた. It is an active chemical catalyst, an acid reduction method, and a synthetic chemical reaction method.なお, このResearch はThe following のpaper として発 table した. A new candidate for a properly substituted CD ring component of vitamin D_3 via intramolecular asymmetric olefination of a 1,3-cyclopentanedione derivative T.Mandai,Y.Kaihara,J.Tsuji,J.Org.Chem.,59,5847-5849(1994)

项目成果

T.Mandai,Y,Kaihara J.Tsuji: "A new candidate for a properly substituted CD ring component of vitamin D_3 via intramolecular asymmetric olefination of a 1,3-cyclopentanedione derivative" J.Org.Chem.,. 59. 5847-5849 (1994)

T.Mandai,Y,Kaihara J.Tsuji：“通过 1,3-环戊二酮衍生物的分子内不对称烯化，适当取代维生素 D_3 CD 环组分的新候选者”J.Org.Chem.,。